微波輔助串聯(lián)反應(yīng)用于構(gòu)筑6-6-并環(huán)內(nèi)酯及氫化異吲哚-1-酮的合成.pdf

1、浙江大學(xué)碩士論文Constructionof6／6BicycficLactonesviaMicrowaveAssistedTandemReactionsandSynthesisoflsoindolin1ones⑧ByXiu—QingJiangSupervisedbyProfWei—MillDaiandProfJin—LongWuInstituteofOrganicChemistryDepartmentofChemistryZhejian

2、gUniversityHangzhou，PRChinaMay2010浙江大學(xué)碩士論文摘要分子內(nèi)DielsAlder反應(yīng)作為一類(lèi)極為重要的有機(jī)反應(yīng)，可以高效地形成碳碳鍵，是構(gòu)建多元環(huán)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的有力手段。本論文主要涉及微波輔助串聯(lián)Wittig和分子內(nèi)DielsAlder(以下簡(jiǎn)稱(chēng)IMDA)反應(yīng)用于制備6／6并環(huán)內(nèi)酯化合物，以及IMDA反應(yīng)用于CytoehalasinZ8中氫化異吲哚1酮骨架的合成。本論文第一章是分子內(nèi)DielsAlder反應(yīng)

3、的背景介紹。我們先介紹由IMDA反應(yīng)形成的5／6并環(huán)內(nèi)酯、6／6并環(huán)內(nèi)酯及內(nèi)酰胺等相關(guān)結(jié)構(gòu)及其化合物的立體化學(xué)，然后介紹利用Lewis酸催化的IMDA反應(yīng)構(gòu)筑6／6并環(huán)內(nèi)酯的報(bào)道。同時(shí)，列舉了一些目前為止通過(guò)IMDA反應(yīng)來(lái)構(gòu)筑含6／6并環(huán)內(nèi)酯天然產(chǎn)物的例子。本論文第二章中簡(jiǎn)述了微波輔助有機(jī)合成及已知的“一鍋法“Wittig反應(yīng)體系。詳細(xì)論述了酯基連接的139癸三烯原料的制備，微波輔助的IMDA反應(yīng)用以制備6／6并環(huán)內(nèi)酯化合物。產(chǎn)物的立體

4、化學(xué)通過(guò)文獻(xiàn)及單晶衍射結(jié)果來(lái)確定。之后，以溴代化合物，PPh3及醛為底物，在堿催化下，利用微波輔助串連的Wittig和IMDA反應(yīng)，合成得到一系列6／6并環(huán)內(nèi)酯類(lèi)化合物，并利用139癸烯微波輔助IMDA反應(yīng)來(lái)對(duì)化合物進(jìn)行歸屬，利用單晶衍射結(jié)果確定化合物立體結(jié)構(gòu)。本論文第三章討論了一類(lèi)含六氫異吲哚酮結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物cytochalasins，并對(duì)化合物cytochalasinZ8進(jìn)行逆合成分析。通過(guò)水相Wittig反應(yīng)以及IMDA反應(yīng)等，初

5、步完成了cytochalasinsZ8中氫化異吲哚一卜酮片段骨架的合成。在合成路線探索過(guò)程中，我們發(fā)現(xiàn)了一類(lèi)氧參與的heteroDielsAlder反應(yīng)，利用對(duì)甲苯磺酸作催化劑將碳氧雜環(huán)開(kāi)環(huán)得到一類(lèi)新型的化合物。論文的最后部分列出了主要的實(shí)驗(yàn)步驟、化合物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)、參考文獻(xiàn)、主要化合物的1H和13C核磁共振譜圖以及X射線單晶衍射的解析數(shù)據(jù)等等。關(guān)鍵詞：微波輔助、分子內(nèi)DielsAlder反應(yīng)、串聯(lián)WittigIMDA反應(yīng)、6／6并環(huán)