微波輔助分子內(nèi)Diels-Alder反應用于雙環(huán)γ-內(nèi)酯的合成以及產(chǎn)物立體化學的確定.pdf

1、通過1，3，8-壬三烯酯的分子內(nèi)Diels-Alder(IMDA)反應可以合成1，3，3a,6,7,7a-六氫異苯并呋喃-1-酮或1，3，3a,4，5,7a-六氫異苯并呋喃-1-酮，底物酯上的羰基是與親二烯體相聯(lián)還是與二烯體相聯(lián)決定了產(chǎn)物屬于上面兩種結(jié)構中的那種。在許多具有生物活性的天然產(chǎn)物和有機合成中間體中可以發(fā)現(xiàn)含有1，3，8-壬三烯酯分子內(nèi)Diels-Alder(IMDA)反應得到并環(huán)γ-內(nèi)酯的結(jié)構。合成1，3,3a,6,7,7a

2、-六氫異苯并呋喃-1-酮的方法已有文獻報道過，但是報道用分子內(nèi)Diels-Alder反應合成1，3，3a,4，5，7a-六氫異苯并呋喃-1-酮的文獻很少。本論文主要是研究微波輔助分子內(nèi)Diels-Alder反應合成1，3,3a，4，5,7a-六氫異苯并呋喃-1-酮以及確定關環(huán)產(chǎn)物的空間立體結(jié)構。 第一章和第二章分別介紹了Wittig反應和Diels-Alder反應，詳細講解了反應機理、立體化學、反應選擇性及實例。第三章主要是介紹

3、研究結(jié)果及對問題的分析。在起初努力構建的微波輔助串聯(lián)Wittig-Diels-Alder反應合成并環(huán)γ-內(nèi)酯的方法不成功之后，我們發(fā)展了在室溫下合成1，3，8-壬三烯酯，再選擇以乙腈為溶劑，微波加熱(180℃,1.5小時)1，3，8-壬三烯酯進行分子內(nèi)Diels-Alder關環(huán)反應，經(jīng)硅膠柱層析分離提純后，得到了兩個cis構型的非對映異構體，分離總產(chǎn)率在75-91％之間，兩個cis構型的非對映異構體比例在87：13-90：10之間。通過