硫雜蒽酮合成與應(yīng)用研究.pdf

1、硫雜蒽-9-酮類化合物具有優(yōu)良的光學(xué)性能,在紫外光固化材料、光引發(fā)劑等方面具有廣泛的用途。鑒于此,作者合成了一系列的硫雜蒽-9-酮類化合物,并研究了它們的熒光性能。
　　 1、合成了42個(gè)化合物,其中24個(gè)為新化合物,對(duì)其進(jìn)行了熔點(diǎn)、紅外、紫外、核磁等表征;對(duì)化合物3進(jìn)行了X-Ray單晶衍射分析,發(fā)現(xiàn)化合物為雙分子體系,每個(gè)分子中存在3個(gè)平面,且3個(gè)平面幾乎共面;分子中存在分子間氫鍵,使得整個(gè)分子形成一個(gè)網(wǎng)狀三維結(jié)構(gòu)。
　

2、　 2、考察了不同因素對(duì)2,2’-三硫代二苯甲酸與苯系物反應(yīng)體系的影響,選擇硫磷混酸體系,機(jī)械攪拌,反應(yīng)溫度60℃～90℃;n二硫代水楊酸:V濃硫酸:m五氯化二磷:n苯系物=1mmol:10mL:3g:6mmol為反應(yīng)條件進(jìn)行化合物1～13的合成,產(chǎn)率為50％～93％;對(duì)含有羥基的化合物進(jìn)行衍生,得到了29個(gè)化合物。
　　 3、測(cè)定了化合物1～42的熒光量子產(chǎn)率。發(fā)現(xiàn)化合物1的4位上引入羥基時(shí)體系的熒光量子產(chǎn)率大大降低;化合物

3、1的1位上引入羥基時(shí)體系的熒光量子產(chǎn)率為0,體系的乙醇溶液無(wú)熒光;當(dāng)1、4位引入甲基或氯,體系熒光量子產(chǎn)率下降;在2位引入羥基或給電子基團(tuán)時(shí),體系的熒光量子產(chǎn)率增加;在2位引入吸電子基團(tuán),體系的熒光量子產(chǎn)率下降;當(dāng)3位引入給電子基時(shí),體系的熒光量子產(chǎn)率下降;2位引入的羥基被醚化或酰基化,體系的熒光強(qiáng)度進(jìn)一步增加。
　　 4、對(duì)1位羥基進(jìn)行醚化衍生,發(fā)現(xiàn)體系量子產(chǎn)率上升,驗(yàn)證了1位羥基的氫鍵作用對(duì)體系量子產(chǎn)率的影響。考察了1位含有

4、羥基的化合物9、11、19、20熒光量子產(chǎn)率對(duì)酸堿的響應(yīng),進(jìn)一步驗(yàn)證了1位羥基氫鍵對(duì)體系量子產(chǎn)率的影響。發(fā)現(xiàn)pH值在2-7之間時(shí)化合物9、11、19、20沒(méi)有熒光發(fā)射光譜,當(dāng)pH值大于8時(shí)其熒光強(qiáng)度有了明顯的增加。當(dāng)pH在10～12之間時(shí),熒光強(qiáng)度達(dá)到一個(gè)最大值,最后熒光強(qiáng)度不變或略有下降,用pKa的測(cè)定及計(jì)算進(jìn)行了解釋。說(shuō)明化合物9、11、19、20具有一定的酸堿光開(kāi)關(guān)的作用,在pH＜8時(shí),熒光不出現(xiàn),pH＞8時(shí)熒光出現(xiàn)。
　　

5、 5、考察了化合物9、11、19、20對(duì)Ag+、Bi3+、Hg2+、pb2+、Cu2+五種金屬離子的識(shí)別作用。發(fā)現(xiàn)化合物9對(duì)Ag+無(wú)識(shí)別作用,對(duì)Cu2+、Bi3+、Hg2+、Pb2+都存在識(shí)別作用,且對(duì)Cu2+的識(shí)別在4×10-7～2×10-6mol/L之間成線性,線性關(guān)系良好R2=0.9967,所以化合物9可以用作Cu2+的含量分析,Ag+不干擾測(cè)定,但是Bi3+、Pb2+干擾測(cè)定,CHg2+＜10-6mol/L時(shí)不干擾測(cè)定,CHg

6、2+＞10-66mol/L時(shí)干擾測(cè)定,樣品測(cè)量的平均回收率為101％,測(cè)量的RSD=3.30％;化合物11對(duì)Ag+、Bi3+、Hg2+、Pb2+無(wú)識(shí)別作用,對(duì)Cu2+存在識(shí)別作用,且對(duì)Cu2+的識(shí)別在1×10-6～5×10-6mol/L之間成線性,線性關(guān)系良好R2=0.9939,化合物11可以用作Cu2+的含量分析,Ag+、Bi3+、Hg2+、Pb2+不干擾測(cè)定,樣品測(cè)量的平均回收率為102％,測(cè)量的RSD=1.00％;化合物19、20

7、對(duì)Cu2+、Ag+、Bi3+、Hg2+、Pb2+均無(wú)識(shí)別作用。
　　 6、考察了化合物9、11、19、20與鯡魚(yú)精DNA之間的相互作用,發(fā)現(xiàn)化合物9、11、19、20與鯡魚(yú)精DNA之間可能不發(fā)生作用,或發(fā)生作用但是氫鍵不改變,因此不能用作鯡魚(yú)精DNA的熒光識(shí)別試劑;進(jìn)一步考察了改變化合物9、11、19、20的濃度,溴化乙錠(EB)與DNA體系熒光強(qiáng)度的變化,發(fā)現(xiàn)化合物9、11、19、20對(duì)EB與DNA體系的熒光具有增強(qiáng)作用,說(shuō)明