噻唑硫酮誘導(dǎo)昆蟲(chóng)信息素的合成研究.pdf

1、利用手性輔助試劑進(jìn)行不對(duì)稱合成是普遍使用的一種方法，在這些手性輔助試劑的發(fā)展過(guò)程中，噻唑硫酮類手性助劑是近年來(lái)發(fā)展最快的手性助劑之一，廣泛應(yīng)用于不對(duì)稱烷基化反應(yīng)、Aldol縮合反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)和Michael加成等反應(yīng)中。 本論文總結(jié)了噻唑硫酮類作為手性輔助試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用現(xiàn)狀，探討了(4S)-4-芐基-1，3-噻唑烷-2-硫酮誘導(dǎo)的不對(duì)稱Aldol反應(yīng)及其解脫方法，利用它誘導(dǎo)得到的Evans syn產(chǎn)物作為關(guān)鍵中間體，合

2、成米象蟲(chóng)和玉米象蟲(chóng)聚集合信息素(Sitophilure)前體，初步探討了谷象蟲(chóng)聚集信息素(Sitophilate)的合成。 第一部分綜述了噻唑硫酮的基本性質(zhì)、制備方法以及它在有機(jī)合成中特別是在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用，概括了噻唑硫酮的解脫方法，并對(duì)它的應(yīng)用前景作了展望。 第二部分以 L-苯丙氨酸為原料，通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件優(yōu)化，簡(jiǎn)便快速合成了(4S)-4-芐基-1，3-噻唑烷-2-硫酮，以其作為手性輔助試劑經(jīng)丙?；芯苛伺c帶有吸電

3、子取代基的芳香醛進(jìn)行不對(duì)稱Aldol反應(yīng)，經(jīng)還原解脫得到了具有良好化學(xué)和光學(xué)產(chǎn)率的(2R，3R)-2-甲基-1-(p-硝基苯基)-1，3-丙二醇。 第三部分以制備的N-丙?；邕蛄蛲獮樵?，與丙醛經(jīng)Aldol縮合反應(yīng)后所得產(chǎn)物，經(jīng)羥基保護(hù)、手性輔助劑的還原解脫、羥基氧化、格氏反應(yīng)、羥基氧化等系列反應(yīng)，最終合成了米象蟲(chóng)和玉米象蟲(chóng)聚集信息素(Sitophilure)的前體物。 第四部分以 (4S)-4-芐基-3-[(2’S，