蔬菜中多類多農(nóng)藥殘留的篩查檢測(cè)方法的研究.pdf

1、隨著人民生活水平的提高，食品安全問題(特別是對(duì)果蔬類的農(nóng)藥殘留問題)日益受到人民的密切關(guān)注，各國(guó)政府和組織采取了日趨嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，農(nóng)藥的最大殘留限量從原來的mg/kg降低到μg/kg，甚至有些農(nóng)藥還被列為禁用農(nóng)藥，同時(shí)限量標(biāo)準(zhǔn)中農(nóng)藥的數(shù)量也不斷增多，使我國(guó)出口蔬菜面臨越來越多的技術(shù)貿(mào)易壁壘。近年來國(guó)際上果蔬中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法已從傳統(tǒng)的幾種或一類農(nóng)藥殘留的分析趨向于多類多農(nóng)藥殘留的篩查方法，多類多農(nóng)藥殘留的篩查方法因省時(shí)省力且不易漏檢而

2、受到各國(guó)政府和組織的青睞。本論文致力于106種有機(jī)磷、60種酰胺類、45種三唑類、34種氨基甲酯類、26種擬除蟲菊酯類、22種有機(jī)氯及157種其他類的農(nóng)藥殘留的分析研究，優(yōu)化了樣品前處理和儀器分析條件，建立了氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法快速篩查蔬菜中262種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法和液相色譜法-離子阱/飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜法快速篩查蔬菜中188種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法。
　　 開展了GC-MS/MS快速篩查蔬菜中多類多種農(nóng)藥殘留的方法研究，選擇了262

3、種農(nóng)藥并優(yōu)化了提取劑、凈化方式等樣品前處理?xiàng)l件及碎片離子選擇最佳質(zhì)譜條件等，建立了以乙腈提取、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干后經(jīng)石墨化碳黑和N-丙基乙二胺(PSA)復(fù)合固相萃取柱(CarbonGCB/PSASPE)凈化，乙腈-甲苯(V：V，3:1)洗脫，氮吹至干，丙酮定容后采用電子轟擊離子源(EI)、多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式上機(jī)測(cè)定。方法在5μg/L～250μg/L的范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)(γ2)均大于0.9902，檢出限為0.1/μg/kg～4.0

4、μg/kg。在紫蘇葉空白中分別精確添加5、10μg/kg回收率測(cè)定，平均回收率分別為33.04％～197.91％、43.80％～198.78％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.8％～33.4％、2.6％～32.5％，可知有少數(shù)農(nóng)藥的回收率不能滿足定量檢測(cè)60％～120％的要求，但此方法是篩查檢測(cè)，回收率要求相對(duì)低于定量檢測(cè)的，因此262種農(nóng)藥殘留均滿足篩查檢測(cè)的要求。
　　 開展了LCMS-IT/TOF快速篩查188種農(nóng)藥殘留的方法研究，

5、通過考察了提取劑、凈化方式樣品前處理?xiàng)l件和進(jìn)樣量、流動(dòng)相及梯度洗脫、流動(dòng)相流速等液相色譜條件及最佳準(zhǔn)分子離子質(zhì)譜條件，優(yōu)化了試驗(yàn)方法。建立了以冰乙酸-乙腈(V：V，1:99)提取、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干后經(jīng)石墨化碳黑和N-丙基乙二胺復(fù)合固相萃取柱(CarbonGCB/PSASPE)凈化，乙腈-甲苯(V：V，3:1)洗脫，氮吹至于，甲醇定容后采用電噴霧離子源(EIS)、ShimadzuShim-packXR-ODSⅡ(2.0mmI.D.75mm，2

6、.2μm)超高速色譜柱、梯度洗脫上機(jī)測(cè)定。方法在5μg/L～250μg/L范圍內(nèi)線性良好(除了啶蟲脒、聯(lián)苯三唑醇、速滅磷的線性范圍為10μg/L～250μg/L外)，相關(guān)系數(shù)均大于0.9903，檢出范圍為0.02μg/kg～5.50μg/kg。在西蘭花空白中分別精確添加5、10μg/kg進(jìn)行回收率測(cè)定，平均回收率分別為20.45％～118.51％、26.21％～129.88％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.8％～30.1％和2.8％～22.8％

7、。可知有少數(shù)農(nóng)藥的回收率不能滿足定量檢測(cè)60％～120％的要求，但此方法是篩查檢測(cè)，回收率要求相對(duì)低于定量檢測(cè)的，因此188種農(nóng)藥殘留均滿足篩查檢測(cè)的要求。
　　 本課題建立了蔬菜中多類多農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS和LCMS-IT/TOF兩種篩查方法，檢出限低，LOD小于10μg/kg，相關(guān)系數(shù)大于0.9902，滿足市場(chǎng)抽查、產(chǎn)地檢驗(yàn)和口岸查驗(yàn)等行政執(zhí)法行為對(duì)技術(shù)方法的要求，保護(hù)消費(fèi)者的身體健康，提高出口蔬菜的衛(wèi)生質(zhì)量，為打破國(guó)