3-羥基黃酮類熒光探針的合成及其光譜性質研究.pdf

1、熒光分子探針在臨床醫(yī)學、分析化學、生物化學分析和環(huán)境學等領域均有廣泛的應用，因此設計和合成專業(yè)化、特殊化的熒光分子探針的研究已經成為被廣泛關注的前沿課題。
　　 3-羥基黃酮(3-HF)衍生物是一類常用的熒光探針，可顯示出激發(fā)態(tài)分子內質子傳遞(ESIPT)反應，導致兩個分屬于正常激發(fā)態(tài)(N*)和光學互變異構體反應產物激發(fā)態(tài)(T*)的兩個熒光譜帶的產生。3-HF的兩個譜帶的位置和它們強度的比率對微環(huán)境的性質非常敏感，如極性、分子間

2、氫鍵、局部電場等。因此，3-HF類衍生物己被廣泛地應用到反相膠束、磷脂、天然膜、蛋白質及活細胞的研究中。
　　 本文合成了16個在3-HF的4'-位和6-位引入了不同鏈長的烴基取代基的3-HF衍生物，然后對其光譜性質進行了初步的研究。具體內容如下：
　　 1、以鄰羥基苯乙酮和苯胺為起始原料，通過Vilsmeier反應、Blanc氯甲基化反應、Algar-Flynn-Oyamada(AFO)反應、溴化反應等最終合成了F2和

3、F4兩個系列16個3-HF衍生物，其中14個為新化合物。通過1HNMR和/或LC-MS等表征了其結構。
　　 2、采用紫外光譜和熒光光譜研究了這16個探針化合物在不同溶劑(乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯)、Hepes緩沖液(15 mmol/L，pH7．4)和DOPC小單室脂質體中的光譜性質。這些熒光探針分子保持著3-HF的基本光譜性質，與其在Hepes(15 mmol/L，pH7．4)緩沖液中的熒光性質相比，其在乙腈、二氯甲烷、DOP

4、C小單室脂質體、乙酸乙酯中的最大熒光波長逐漸藍移，并且伴隨著T*帶熒光強度的逐漸增強，IN*/IT*值逐漸減小，熒光量子產率均增強超過100倍。當探針化合物與DOPC小單室脂質體結合后，無論在F4系列還是在F2系列，隨著6-位脂肪鏈長度從一個碳到12個碳的鏈長增加，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的最大波長逐漸紅移，并且伴隨著N*和T*帶熒光強度比率IN*/IT值的增加。這一結果也證實了隨著鏈長的增加，從正電荷端促使3-HF母核伸入膜的作用增強，然而