高硅ZSM-5上擇形催化合成4，4’-二甲基聯(lián)苯.pdf

1、4，4’—二甲基聯(lián)苯(4，4’—DMBP)是一種重要的高附加值產(chǎn)品，是合成功能材料單體的重要原料。采用傳統(tǒng)的芳烴烷基化催化劑AlCl3、硅鋁催化劑等存在副產(chǎn)物多，選擇性低等缺點，另外，這些催化劑易失活、腐蝕性強且反應(yīng)后處理困難。因此選擇一些環(huán)境友好的，具有選擇性高、穩(wěn)定性好、腐蝕性小、后處理簡單等優(yōu)點的催化劑是急需的研究課題。沸石分子篩催化劑具有很多優(yōu)勢，所以開發(fā)沸石類催化劑成為了國內(nèi)外研究的熱點之一。 本文以4-甲基聯(lián)苯的甲基

2、化為合成路線，以HZSM—5分子篩為催化劑，考察了催化劑改性及反應(yīng)條件對催化性能的影響，研究結(jié)果如下： (1) HZSM—5的硅鋁比及反應(yīng)條件對4-甲基聯(lián)苯甲基化反應(yīng)均有影響。硅鋁比越高，空速越大，選擇性越高，但均以4-甲基聯(lián)苯轉(zhuǎn)化率下降為代價；隨著反應(yīng)溫度的升高，4-甲基聯(lián)苯轉(zhuǎn)化率先增加后降低；結(jié)果表明，硅鋁比為360，反應(yīng)空速2h-1，反應(yīng)溫度為380℃為本反應(yīng)適宜的催化劑及反應(yīng)條件。 (2)對硅鋁比為360的HZS

3、M—5為催化劑進行水熱處理/鑭復(fù)合改性。結(jié)果表明，改性后催化劑的穩(wěn)定性有所改善；水熱處理與鑭改性的順序、酸洗與焙燒的順序及鑭的擔載量都可以影響ZSM—5的催化性能。 (3)采用NH4F/Pt對高硅HZSM—5分子篩進行復(fù)合改性，大幅度提高了催化劑的穩(wěn)定性、4，4’—DMBP選擇性以及DMBPS收率，一定范圍內(nèi)，Pt負載量增大有利于改善催化劑的活性；鹽酸酸洗以及反應(yīng)體系中通水可進一步提高催化劑的穩(wěn)定性。 (4)在NH4F改