銅(Ⅱ)、錳(Ⅱ)等希夫堿金屬配合物的合成及其DNA生物傳感器的研制.pdf

1、本論文合成了6種希夫堿類金屬配合物，通過元素分析、紅外光譜測定其結(jié)構(gòu)。利用電化學(xué)和熒光光譜的方法研究了這些配合物與鮭魚精DNA的作用機(jī)理，確定了最佳反應(yīng)條件。運(yùn)用核酸雜交技術(shù)，用具有電化學(xué)活性的配合物作為指示劑制備了DNA電化學(xué)傳感器，通過對電極表面ssDNA的固定，制備成DNA探針，并將DNA探針應(yīng)用于靶序列DNA片斷的識別。論文共分為四個(gè)部分。 (1)通過合成兩種希夫堿配體，與過渡金屬銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)、錳(Ⅱ)合

2、成了6種金屬配合物，并通過元素分析和紅外光譜對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 (2)選用配體L1的銅(Ⅱ)的金屬配合物，運(yùn)用循環(huán)伏安法研究了L1CuImH與鮭魚精DNA的相互作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，L1CuImH可以通過溝槽作用與DNA結(jié)合，實(shí)驗(yàn)求得當(dāng)R＜2.57(R=[L1CuImH]/[DNA]])時(shí)，化合物的化學(xué)計(jì)量系數(shù)m=0.847≈1，化學(xué)平衡常數(shù)Ka=2.41×103L·mol-1，其結(jié)構(gòu)式為DNA—L1CuImH；當(dāng)R＞3.1

3、4時(shí)，m=2.372≈2，其化學(xué)平衡常數(shù)Ka=3.80×109 L2·mol-2，結(jié)構(gòu)式為DNA—(L1CuImH)2。以L1CuImH為雜交指示劑，通過共價(jià)鍵合法進(jìn)一步制備成DNA生物傳感器。該DNA電化學(xué)傳感器檢測乙肝病毒的檢測線性范圍為2.0×10-8～8.1×10-7mol·L-1，檢出限為5.93×10-9mol·L-1，(S/N=3)。 (3)選取配體L2的銅(Ⅱ)的金屬配合物，并基于它與DNA的相互作用將其作為一種

4、雜交指示劑制成了DNA電化學(xué)傳感器。用循環(huán)伏安法研究了Cu2(L2)2與DNA在玻碳電極(GCE)表面的相互作用，實(shí)驗(yàn)表明其作用模式主要是溝槽作用。通過對互補(bǔ)鏈DNA、堿基錯(cuò)配DNA與探針DNA的雜交信號在結(jié)合指示劑后微分脈沖伏安行為的比較，說明指示劑有良好的選擇性。測定了DNA電化學(xué)傳感器檢測乙肝病毒(HBV)的檢測線性范圍為8.07×10-9～5.01×10-7mol·L-1，檢出限為7.46×10-10mol·L-1(S/N=3)

5、。 (4)通過循環(huán)伏安法和熒光分析法研究了Mn2(L2)2與DNA相互作用，結(jié)果表明Mn2(L2)2以嵌插結(jié)合的方式與DNA結(jié)合。用帶有羧酸基團(tuán)的多壁碳納米管(MWNTs—COOH)修飾玻碳電極，將5'端氨基修飾的核苷酸通過羧基共價(jià)固定在碳納米管上，電活性的Mn2(L2)2作為雜交指示劑，制備了一種新穎、靈敏的DNA電化學(xué)傳感器。該傳感器檢測互補(bǔ)的ssDNA的線性范圍為6.7×10-10～8.4×10-9mol·L-1，檢出限是