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文檔簡介
1、目的:大黃附子湯的配伍化學研究是裴妙榮教授主持的國家自然基金項目“‘酸堿對藥’在方劑中的配伍化學研究”的一部分內容,通過系統(tǒng)研究大黃附子湯中酸性成分與堿性成分的配伍變化情況,探求酸堿對藥間的相互影響及在方劑中的變化規(guī)律,并推斷大黃酸與烏頭堿形成復鹽的結構。 方法:本課題設計了大黃、附子單味→對藥→全方的水煎煮、水煎離心、乙醇回流、乙醇超聲等提取方法,采用高效液相色譜法考察了各提取液中的酸堿性成分的提取量變化情況。 模擬水
2、煎使標準品大黃酸與烏頭堿形成復鹽,用X射線光電子能譜儀測定其結合能,利用量子化學密度泛函理論計算其基態(tài)電荷分布,推斷酸堿性成分形成復鹽的結構。 結果:酸堿性成分變化情況:烏頭生物堿類成分,水煎煮只檢測到單酯型烏頭生物堿,乙醇提取既可檢測到單酯型烏頭生物堿,又可檢測到雙酯型烏頭生物堿;提取總量,隨著單藥、對藥、群藥的配伍變化,水煎煮、水煎離心逐漸減低,乙醇回流變化不明顯;水提取單藥與對藥之間的降低率及對藥與群藥之間的降低率均較高(
3、>25%)。蒽醌類成分提取總量,隨著單藥、對藥、群藥的配伍變化,水煎煮、水煎離心逐漸減低;乙醇回流逐漸升高;水提取單藥與對藥之間的降低率及對藥與群藥之間的降低率均較高(>12%)。乙醇超聲由于提取不完全,不考察其變化情況。 大黃酸與烏頭堿形成的復鹽的結構:烏頭堿中N原子上有孤對電子,具較高負電荷,可提供電子;大黃酸中苯醌上C原子有較高正電荷,可接受電子;在模擬水煎煮條件下,兩者可形成荷移配合物,烏頭堿中N原子失去電子使結合能增大
4、,大黃酸中苯醌的C原子獲得電子使結合能減小。 結論:酸堿對藥大黃與附子中所含酸堿性成分在水溶液中可形成不溶性復鹽,降低了對藥與群藥提取液中毒性烏頭生物堿的提取量及葸醌類成分的提取量,起到制約附子毒性并緩和大黃峻瀉的作用,細辛的加入對復鹽的形成起到促進作用,該實驗結果從化學的角度佐證了大黃附子湯配伍的合理性。 乙醇介電常數(shù)小,酸堿性成分在其中不易發(fā)生化學反應,用乙醇提取配伍變化趨勢不同于水提取。 附子中所含雙酯型烏
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