環(huán)境水樣中氯酚類環(huán)境雌激素檢測(cè)新方法研究.pdf

1、第一章：　　為建立新的水中氯酚類環(huán)境雌激素(ChlorophenolsEnvironmentalEstrogens，CPs-EES)檢測(cè)方法，篩選出測(cè)定水中痕量CPs-EES的熒光猝滅體系：HSA-tris-HCl-CPs。以2，4-DCP(其他幾種CPs物質(zhì)的性質(zhì)與其相同)為代表，詳細(xì)研究了該體系的熒光猝滅光譜特征。分別考察了溶液酸度、試劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和共存離子等因素對(duì)該體系熒光猝滅強(qiáng)度的影響，優(yōu)化了適宜的反應(yīng)條件，確定

2、了熒光猝滅值與2，4-DCP濃度的線性關(guān)系。從而建立了測(cè)定CPs-EES的新的熒光分析法?！　≡囼?yàn)結(jié)果表明：HSA-tris-HCl-2，4-DCP體系在pH8.5的tris-HCl介質(zhì)中，2，4-DCP等CPs-EES能與HSA結(jié)合，并能使HSA的熒光顯著減弱。其最大的熒光波長(zhǎng)為344nm。2，4-DCP濃度在0.75～6.50μG/10mL范圍內(nèi)與熒光猝滅值(△F)呈良好的線性關(guān)系，方法的檢出限為2.26×10-10g/mL(以2

3、，4-DCP計(jì)算)。該方法在室溫下進(jìn)行，操作簡(jiǎn)便，具有高的靈敏度和良好的選擇性，成本低。結(jié)合C18柱固相萃取分離技術(shù)，該法應(yīng)用于多種環(huán)境水樣中CPs-EES的測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2.91％，樣品加標(biāo)回收率為96.44％～105.94％，結(jié)果滿意。第二章：　　應(yīng)用熒光光譜法和吸收光譜法，研究了2，4-DCP與HSA結(jié)合反應(yīng)的光譜學(xué)特征，發(fā)現(xiàn)2，4-DCP對(duì)HSA有較強(qiáng)的熒光猝滅作用。根據(jù)熒光猝滅數(shù)據(jù)和非輻射能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，由Stern-

4、Volmer方程和采用lg[(Fo-F)/F]對(duì)lg[Q]作圖，進(jìn)行一元線性回歸處理求出2，4-DCP與HSA的猝滅常數(shù)(Kq)、結(jié)合常數(shù)(Ksv)、結(jié)合距離　　(r)和結(jié)合位點(diǎn)數(shù)(n)及反應(yīng)熱力學(xué)參數(shù)，由此探討了2，4-DCP與HSA的結(jié)合反應(yīng)機(jī)制，可為2，4-DCP致病機(jī)制和毒理學(xué)的研究提供參考數(shù)據(jù)?！　≡囼?yàn)結(jié)果表明：2，4-DCP對(duì)HSA內(nèi)源熒光的猝滅機(jī)制，主要是由于二者通過疏水作用力，形成了無熒光特征的復(fù)合物所引起的靜態(tài)熒光

5、猝滅。實(shí)驗(yàn)測(cè)定2，4-DCP對(duì)HSA的熒光靜態(tài)猝滅常數(shù)Kq=3.713×1013L·mol-1·s-1，結(jié)合常數(shù)為2.743×106L/mol、結(jié)合位點(diǎn)數(shù)為n=1、結(jié)合距離為r=2.17nm，結(jié)合作用力主要是疏水作用力，熒光猝滅還與二者之間的無輻射能量轉(zhuǎn)移有關(guān)，其無輻射能量轉(zhuǎn)移效率為E=0.292。第三章：　　實(shí)驗(yàn)研究了幾種不同表面活性劑對(duì)H2O2-4-AAP-ST-tris-HCl-CPs-EES體系光度法測(cè)定CPs-EES的膠束增

6、敏作用，發(fā)現(xiàn)在弱堿性介質(zhì)中十二烷基硫酸鈉(SDS)增敏作用最強(qiáng)。據(jù)此，以2，4-DCP(其他幾種CPs物質(zhì)的性質(zhì)與其相同)為代表，建立了SDS膠束增敏光度法測(cè)定水中痕量CPs-EES的新方法。采用單因素輪換法，通過試驗(yàn)優(yōu)化了反應(yīng)條件和測(cè)定條件，并探討了其反應(yīng)機(jī)制。　　結(jié)果表明：H2O2-4-AAP-SDS-2，4-DCP顯色反應(yīng)體系在pH7.4tris-HCl的緩沖介質(zhì)中，最大吸收波長(zhǎng)為λmax=507nm。以試劑空白溶液為參比，其反