環(huán)境水樣中氯酚類環(huán)境雌激素檢測新方法研究.pdf

1、第一章：　　為建立新的水中氯酚類環(huán)境雌激素(ChlorophenolsEnvironmentalEstrogens，CPs-EES)檢測方法，篩選出測定水中痕量CPs-EES的熒光猝滅體系：HSA-tris-HCl-CPs。以2，4-DCP(其他幾種CPs物質的性質與其相同)為代表，詳細研究了該體系的熒光猝滅光譜特征。分別考察了溶液酸度、試劑用量、反應溫度、反應時間和共存離子等因素對該體系熒光猝滅強度的影響，優(yōu)化了適宜的反應條件，確定

2、了熒光猝滅值與2，4-DCP濃度的線性關系。從而建立了測定CPs-EES的新的熒光分析法?！　≡囼灲Y果表明：HSA-tris-HCl-2，4-DCP體系在pH8.5的tris-HCl介質中，2，4-DCP等CPs-EES能與HSA結合，并能使HSA的熒光顯著減弱。其最大的熒光波長為344nm。2，4-DCP濃度在0.75～6.50μG/10mL范圍內與熒光猝滅值(△F)呈良好的線性關系，方法的檢出限為2.26×10-10g/mL(以2

3、，4-DCP計算)。該方法在室溫下進行，操作簡便，具有高的靈敏度和良好的選擇性，成本低。結合C18柱固相萃取分離技術，該法應用于多種環(huán)境水樣中CPs-EES的測定，相對標準偏差小于2.91％，樣品加標回收率為96.44％～105.94％，結果滿意。第二章：　　應用熒光光譜法和吸收光譜法，研究了2，4-DCP與HSA結合反應的光譜學特征，發(fā)現(xiàn)2，4-DCP對HSA有較強的熒光猝滅作用。根據(jù)熒光猝滅數(shù)據(jù)和非輻射能量轉移機理，由Stern-

4、Volmer方程和采用lg[(Fo-F)/F]對lg[Q]作圖，進行一元線性回歸處理求出2，4-DCP與HSA的猝滅常數(shù)(Kq)、結合常數(shù)(Ksv)、結合距離　　(r)和結合位點數(shù)(n)及反應熱力學參數(shù)，由此探討了2，4-DCP與HSA的結合反應機制，可為2，4-DCP致病機制和毒理學的研究提供參考數(shù)據(jù)?！　≡囼灲Y果表明：2，4-DCP對HSA內源熒光的猝滅機制，主要是由于二者通過疏水作用力，形成了無熒光特征的復合物所引起的靜態(tài)熒光

5、猝滅。實驗測定2，4-DCP對HSA的熒光靜態(tài)猝滅常數(shù)Kq=3.713×1013L·mol-1·s-1，結合常數(shù)為2.743×106L/mol、結合位點數(shù)為n=1、結合距離為r=2.17nm，結合作用力主要是疏水作用力，熒光猝滅還與二者之間的無輻射能量轉移有關，其無輻射能量轉移效率為E=0.292。第三章：　　實驗研究了幾種不同表面活性劑對H2O2-4-AAP-ST-tris-HCl-CPs-EES體系光度法測定CPs-EES的膠束增

6、敏作用，發(fā)現(xiàn)在弱堿性介質中十二烷基硫酸鈉(SDS)增敏作用最強。據(jù)此，以2，4-DCP(其他幾種CPs物質的性質與其相同)為代表，建立了SDS膠束增敏光度法測定水中痕量CPs-EES的新方法。采用單因素輪換法，通過試驗優(yōu)化了反應條件和測定條件，并探討了其反應機制。　　結果表明：H2O2-4-AAP-SDS-2，4-DCP顯色反應體系在pH7.4tris-HCl的緩沖介質中，最大吸收波長為λmax=507nm。以試劑空白溶液為參比，其反