19949.光助ag(ⅰ)催化過(guò)二硫酸根離子氧化水放氧的動(dòng)力學(xué)及機(jī)理的研究

1、分類號(hào)：密級(jí)：學(xué)校代碼：!Q!亙5學(xué)號(hào)：—201211—000889遣掌師耗大學(xué)碩士學(xué)位論文光助Ag(I)催化過(guò)二硫酸根離子氧化水放氧的動(dòng)力學(xué)及機(jī)理的研究作者姓名：學(xué)科、專業(yè)：研究方向：導(dǎo)師姓名：于麗紅無(wú)機(jī)化學(xué)固體無(wú)機(jī)化學(xué)由萬(wàn)勝教授2O15年O3月遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要論文研究了光助A礦催化S20s2‘氧化水放氧動(dòng)力學(xué)及其反應(yīng)機(jī)理。在Ag濃度小于70610—3molL。1時(shí)，放氧速率與Ag和S20s2。的濃度均為一級(jí)動(dòng)力學(xué)過(guò)程，其

2、速率方程為：dc($2082。)／dt=2dc(02)／dr=kc($2082。)c(Ag)，245oC時(shí)缸=1241mol1Lh1，反應(yīng)的活化能約為37104Jmol～。在不光照條件下，245oC時(shí)而=851mol1Lh1，反應(yīng)的活化能約為65X104Jmol‘1。45、l15、175、245oC時(shí)光照條件下速率常數(shù)比相應(yīng)溫度下不光照條件的速率常數(shù)增大約38mollLh1，可見(jiàn)光進(jìn)一步加速Ag(I)離子催化s2082‘氧化水放氧速率，

3、并且氧氣放出速率的增加值與溫度無(wú)關(guān)。論文通過(guò)原位MS／MS、ESR、XRD和紫外可見(jiàn)光譜等技術(shù)確定了水氧化過(guò)程中形成的中間物種：AgS209一、A92、OH’、A9203和AgO，提出新的Ag(I)離子催化S20s2。氧化水放氧的機(jī)理，其中AgOH20_A礦H202為定速步驟?？梢?jiàn)光加速Ag(I)離子催化$2082氧化水放氧速率是通過(guò)中間物種AgO在375nnl處的吸收實(shí)現(xiàn)的。論文還考察了排空氣和不排空氣兩種條件下，氧氣檢測(cè)的誤差。結(jié)果

4、表明，排空氣法的相對(duì)平均偏差小于不排空氣法，尤其是在產(chǎn)生的氧氣的量比較小時(shí)，因此采用排空氣法能夠減小實(shí)驗(yàn)誤差。論文合成了亞乙基雙胍配體l及其三價(jià)銀配合物2，通過(guò)IR和NMR技術(shù)對(duì)化合物l的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征：對(duì)化合物2在O5molL。1H2S04溶液中的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了初步研究：在電壓為04—10V(vsAg／AgCl)范圍內(nèi)有一對(duì)可逆的氧化還原峰，此峰歸屬為A93／A92一電子氧化還原過(guò)程；在電壓為04—05V(vsAg／AgCI)范圍內(nèi)