24477.mocc催化醛分子間加氫?；皃d催化烯丙基醇不對稱環(huán)羰基化反應的理論研究

1、北京化工大學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在導師的指導下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均己在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔。作者簽名：二I—魚L日期：—二塑也4怔關于論文使用授權的說明學位論文作者完全了解北京化工大學有關保留和使用學位論文的規(guī)定，即：研究生在校攻

2、讀學位期間論文工作的知識產(chǎn)權單位屬北京化工大學。學校有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和磁盤，允許學位論文被查閱和借閱；學?？梢怨紝W位論文的全部或部分內(nèi)容，可以允許采用影印、縮印或其它復制手段保存、匯編學位論文。非保密論文注釋：本學位論文不屬于保密范圍，適用本授權書。作者簽名：導師簽名：日期：j業(yè)牡1日期：邊叫魚f查摘要MOCC催化醛分子間加氫?；癙d催化烯丙基醇不對稱環(huán)羰基化反應的理論研究摘要本論文采用DFT方法，對M

3、OCC催化的醛的分子間加氫?；磻蚉d催化的烯丙基醇的環(huán)羰基化反應進行了理論研究。主要研究內(nèi)容如下：1MOCC催化醛分子間加氫酰化反應本論文采用DFT／M06方法，分別研究了中性體系(pathA)和陽離子體系(pathB)下，Wilkinson催化劑和有機物2氨基3甲基吡啶聯(lián)合催化烯烴與醛分子間加氫?；磻獧C理。對于醛的加氫?；磻?，由于催化劑與反應底物的配位方式不同，可能產(chǎn)生幾種不同的順反異構體，通過對這幾條路徑的研究發(fā)現(xiàn)，無論在中

4、性體系還是陽離子體系中，順式路徑比反式路徑更優(yōu)勢，并且順式路徑與反式路徑之間也存在相應的異構化轉(zhuǎn)換過程。對于醛的加氫?；磻谥行泽w系中氫轉(zhuǎn)移是反應的決速步，但在陽離子體系中產(chǎn)物的還原消除比氫轉(zhuǎn)移更不容易進行。在CC形成過程中存在兩種可能的反應路徑，其中烷基轉(zhuǎn)移膦配體配位路徑比膦配體配位烷基轉(zhuǎn)移路徑更容易。另外，我們對影響催化劑反應活性的因素進行了探討，發(fā)現(xiàn)吸電子基團能降低CH活化反應位壘。2鈀手性膦配體催化的烯丙基醇不對稱環(huán)羰基化反