30010.銅誘導(dǎo)的烯基鋯酰胺化、親電烯胺化反應(yīng)研究

1、中圖分類號(hào)：062UDC：540訝I￡解■刪粵二●砷密級(jí)：學(xué)校代碼：碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)公開10094銅誘導(dǎo)的烯基鋯酰胺化～親電烯胺化反應(yīng)研究ResearchontheReacti訪夠ofCoppermediatedAmidation／ElectrophilicIminationofAlkenyizirconocenes作者姓名：指導(dǎo)教師：學(xué)科專業(yè)：研究方向：論文開題日期：劉海蘭劉慶彬研究員席嬋娟教授有機(jī)化學(xué)有機(jī)合成2012年9月1

2、8日h事大乒巳0●摘要Ⅳ_取代的烯烴類化合物主要包括烯胺、烯亞胺和烯酰胺三類，N原子的強(qiáng)給電子能力極化了雙鍵，使雙鍵的反應(yīng)活性提高，并且使兩個(gè)sp2碳原子的活性有了很大的差別，是一類重要的烯烴類化合物，在有機(jī)合成化學(xué)中有非常重要的應(yīng)用，建立這類化合物新的、簡單高效的合成方法非常有意義。在過去的幾十年的研究中，前過渡金屬尤其是鋯在金屬有機(jī)化學(xué)催化的新的合成方法方面起到越來越重要的作用，中性的有機(jī)锫試劑通過與炔的偶聯(lián)反應(yīng)生成烯基鋯試劑然后進(jìn)

3、行的一系列后續(xù)反應(yīng)已經(jīng)比較成熟。烯基鋯試劑是一種對環(huán)境要求嚴(yán)格的試劑，但是合成收率很高，可以原位制備使用，這類反應(yīng)也實(shí)現(xiàn)了從簡單的小分子化合物一鍋多步法合成復(fù)雜化合物的方法。因此本文主要圍繞烯基鋯試劑和非經(jīng)典的氮源(作為親電試劑)的反應(yīng)進(jìn)行研究探索，通過選用不同的含氮的親電試劑來研究烯基鋯試劑的反應(yīng)活性，建立新的烯胺、烯亞胺和烯酰胺合成方法。主要包括三個(gè)部分的內(nèi)容：第一部分，對烯基氮類化合物的在有機(jī)合成中的重要作用進(jìn)行了綜述，介紹了前人

4、合成烯基氮類化合物的方法，重點(diǎn)介紹了前人用非經(jīng)典的氮正試劑與烷基或芳基金屬有機(jī)試劑合成烯基氮類化合物的方法；介紹了有機(jī)鋯試劑的種類以及反應(yīng)研究，尤其是中性有機(jī)鋯試劑在有機(jī)合成中的重要作用。第二部分，選用非經(jīng)典的氮正試劑如D苯甲?；┩孔鳛橛H電試劑，在銅的誘導(dǎo)下可以和烯基鋯試劑發(fā)生親電烯胺化反應(yīng)，生成多取代的、大位阻的烯亞胺類化合物，這類反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物適應(yīng)性強(qiáng)，雙鍵構(gòu)型保持不變的優(yōu)點(diǎn)；產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過核磁譜圖來表征，產(chǎn)物的

5、構(gòu)型通過二維核磁譜圖來確認(rèn)。第三部分，烯酰胺類化合物己經(jīng)報(bào)道的多是用酰胺作為親核試劑反應(yīng)來生成。對于?；B氮的反應(yīng)報(bào)道的還很少，我們選用?；B氮和烯基鋯試劑的酰胺化反應(yīng)合成了烯酰胺類化合物，這類反應(yīng)的特點(diǎn)是原料容易合成，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物適應(yīng)性強(qiáng)，雙鍵構(gòu)型保持不變，能合成多取代的、大位阻的烯酰胺類化合物。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過核磁譜圖、紅外譜圖來表征，產(chǎn)物的構(gòu)型通過單晶衍射分析證實(shí)。關(guān)鍵詞：氯化亞銅烯基鋯試劑D苯甲?；肯﹣啺孵；B氮烯酰