（E）-β-芳硒基烯基鋯化物在高選擇性合成反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文對（E）-β-芳硒基烯基鋯化物在高選擇性合成反應(yīng)中的應(yīng)用進行了研究。文章由兩部分組成： 第一部分：合成了 1，2-雙功能試劑(E)-1-芳硒基-2-芳硫基乙烯，繼而研究了它們在高選擇性合成反應(yīng)中的應(yīng)用。由三甲硅基乙炔基Grignard試劑與芳硒基溴反應(yīng)制備了 1-三甲硅基-2-芳硒基乙炔。后者與KF進行脫硅反應(yīng)，提供了合成乙炔基芳基硒醚的新方法。乙炔基芳基硒醚與Cp<,2>Zr(H)Cl反應(yīng)之后再與芳基硫氯作用，以良好產(chǎn)率立

2、體選擇性合成了(E)-1-芳硒基-2-芳硫基乙烯。研究了(E)-1-芳硒基-2-芳硫基乙烯在NiCl<,2>(dpp)<,2>催化下與Grignard試劑反應(yīng)，提供了合成(E)-1，2-雙取代乙烯的新方法。 第二部分：乙炔基芳基硒醚與 Cp<,2>Zr(H)Cl 反應(yīng)之后與I<,2>作用，立體選擇性地合成了(E)-β-碘代烯基硒醚，繼而研究了它們在高選擇性合成反應(yīng)中的應(yīng)用。研究了(E)-β-碘代烯基硒醚在Pd(PPh<,3>)<

3、,4>CuI催化下與端炔的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，提供了立體選擇合成 1-芳硒基取代的 1，3-烯炔的新方法。后者再在NiCl<,2>(PPh<,3>)<,2>催化下與炔基 Grignard 試劑反應(yīng)，提供了合成(E)-烯二炔的新途徑。研究了(E)-β-碘代烯基硒醚在Pd(PPh<,3>)<,4>/CuI催化下先與三甲硅基乙炔進行交叉偶聯(lián)反應(yīng)，再在 KF 存在下脫硅合成了(E)-1-芳硒基-1-丁烯-3-炔。后者再在Pd(PPh<,3>)<,4>