三聚氰胺及其同系物的同時檢測方法研究與應用.pdf

1、中國是世界上三聚氰胺最大的生產(chǎn)國和消費國。在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，三聚氰胺及其同系物被廣泛應用。三聚氰胺及其同系物可以通過多種途徑進入養(yǎng)殖水體中被魚類攝取，并進一步通過食物鏈危害人體健康。因此，有必要探索三聚氰胺及其同系物在養(yǎng)殖水體中的殘留、遷移、歸宿等環(huán)境行為和生態(tài)效應。開展這方面研究，首要解決的一個關鍵問題是檢測方法。水產(chǎn)品中三聚氰胺及其同系物含量較低，基體成分復雜，在一定儀器條件情況下，須采用高效的預處理手段，對樣品中的三聚氰胺及其同系物

2、進行恰當?shù)奶崛?、濃縮、分離和凈化。本論文旨在建立一種能快速、靈敏、準確地測定水產(chǎn)品中三聚氰胺及其同系物殘留量的新方法，并以此為基礎研究三聚氰胺在模擬養(yǎng)殖生態(tài)系統(tǒng)中的遷移轉化規(guī)律，從而為水產(chǎn)品質量安全和漁業(yè)生態(tài)系統(tǒng)保護提供資料。本論文的主要工作和結論如下:
　　第一章介紹了本課題背景、研究思路和主要內容。
　　第二章綜述三聚氰胺及其同系物的檢測方法、毒理學效應。
　　第三章建立了固相萃取-微波輔助衍生-氣相色譜-質譜快速

3、檢測魚樣中三聚氰胺及其同系物殘留的新方法。樣品用三氯乙酸和甲醇超聲提取，高速離心后取上清液過SUPELCO ENVI-CARB固相萃取小柱，氮氣吹干，用N，O-雙三甲基-硅基三氟乙酰胺(BSTFA)+三甲基氯硅烷(TMCS)(99∶1)在微波輔助下衍生，冷卻后供氣相色譜-質譜儀(GC-MS)測定，采用外標法定量。對提取劑的選擇、微波加熱時間、吡啶用量、衍生化試劑用量等影響因素進行了研究。結果表明，三氯乙酸和甲醇對水產(chǎn)品中的蛋白具有很好的

4、沉淀效果，提取后離心液澄清，并且過柱速度快，能有效地提取三聚氰胺及其同系物。在優(yōu)化的條件(吡啶400μL、衍生化試劑200μL，微波功率700W，反應時間2min)下，衍生效果最理想。該方法具有良好的靈敏度、準確度與精密度。魚肉中的三聚氰胺在0.02～50mg/kg、各同系物在0.05～50mg/kg濃度范圍內具有良好的線性關系，相關系數(shù)大于0.9969。三聚氰胺(MEL)最低檢出限和定量限分別為0.0056、0.018mg/kg，三聚

5、氰酸(CYA)分別為0.0096、0.032mg/kg，三聚氰酸一酰胺(AMD)分別為0.0126、0.042mg/kg，三聚氰酸二酰胺分別為(AMN)0.0120、0.040mg/kg。三聚氰胺及其同系物的加標回收率為81.3～103.1％，各樣品平行測定間的變異系數(shù)為0.56～4.11％，將該方法成功地應用于羅非魚、草魚、南美白對蝦、田螺等多種水產(chǎn)品的肌肉和內臟中三聚氰胺及其同系物含量的檢測分析。
　　第四章利用建立的檢測新方

6、法，采用模擬水生態(tài)系統(tǒng)，通過飼料暴露三聚氰胺的方式，研究了三聚氰胺在羅非魚、田螺等生物體內不同組織中殘留的動態(tài)變化規(guī)律。在投喂摻雜三聚氰胺的飼料期間，羅非魚各組織中三聚氰胺的殘留量隨時間的延長逐漸遞增，且各組織中的殘留存在明顯差異。含量分布為:其它內臟（除肝臟、腎臟）＞腎臟＞肝臟＞肌肉，這可能與三聚氰胺輸入方式和其在魚體內的代謝有關。在停止暴露后，三聚氰胺在羅非魚各組織中的消除較快。由于魚體通過各組織的代謝將三聚氰胺直接排出體外以及飼料

7、中有部分三聚氰胺溶于水中，使得水和沉積相中都能檢出三聚氰胺。在暴露期間水中三聚氰胺濃度逐漸增大，停藥后水中三聚氰胺濃度開始下降，最后趨于穩(wěn)態(tài)。這是因為停藥后飼料中不再有三聚氰胺溶入水中，另一方面是由于水中的三聚氰胺繼續(xù)向底泥、田螺、水草等介質分配，這樣水中三聚氰胺濃度逐漸下降。底泥在試驗初期對三聚氰胺的吸附速率較快，暴露結束后吸附速率變緩，但濃度還是緩慢增加，最后趨于平衡。這可能是由于停藥后水中三聚氰胺濃度降低，其向底泥分配的速率和含量