手性苯氧羧酸類除草劑在超臨界流體色譜中的對映體分離研究.pdf

1、手性除草劑的對映異構體間往往表現出不同的生物活性,而過多的使用會對生物與環(huán)境產生巨大的風險。一些歐洲國家對這些農藥的使用有著嚴格的要求,并宣布減少農藥的用量。因此獲得單一的高效異構體對于提高農藥藥效和減少環(huán)境污染具有重要意義。本課題使用超臨界流體色譜,對11種手性苯氧羧酸類除草劑進行對映體分離研究,考察了改性劑種類及其濃度(1％-10%)、柱溫(25℃-45℃)、壓力(130bar-170bar)、手性固定相(Sino-Chiral O

2、J、Chiralcel OD-H、Chiratpak IB和Chiralpak AD-H)對手性分離的影響。
　　 考察的11種手性苯氧羧酸類除草劑中9種獲得完全或部分分離。吡氟禾草靈、喹禾靈、2,4-滴丙酸甲酯、2,4,5-涕丙酸甲酯和2甲4氯丙酸甲酯在Sino-Chiral OJ手性柱上獲得最優(yōu)分離,分離度分別為1.73、7.18、1.75、2.67、3.16;禾草靈和惡唑禾草靈在Chiralcel OD-H手性柱上得到最優(yōu)

3、分離,分離度分別為2.84、2.4.8;氰氟草酯在Chiralpak AD-H手性柱上獲得最優(yōu)分離,分離度為0.83;喔草酯在Chiralpak IB手性柱上實現最優(yōu)分離,分離度為0.44。
　　 流動相中改性劑種類及濃度的變化對手性分離有較大的影響,隨著改性劑甲醇—乙醇—異丙醇的變化,手性芳氧羧酸類除草劑的容量因子逐漸增大、分離度逐漸增大;隨著改性劑濃度的增加,手性芳氧羧酸類除草劑的容量因子逐漸減小,分離度逐漸減小。
　

4、　 手性柱柱溫對手性分離也有一定影響。隨著溫度的升高,手性分離的容量因子逐漸增大,分離因子逐漸減小,分離度逐漸減小。喹禾靈、2,4,5-涕丙酸甲酯、2甲4氯丙酸甲酯手性選擇溫度分別為453K、419K、461K,色譜手性識別過程為焓控制過程。
　　 系統(tǒng)壓力對手性分離也有較大影響,隨著壓力的升高,手性分離的容量因子逐漸減小,分離度基本上逐漸減小。
　　 綜合比較4種手性固定相對手性苯氧羧酸類除草劑的分離情況:Sino-