毛細(xì)管電泳在柱富集并手性分離擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑和苯氧羧酸類(lèi)除草劑的方法學(xué)研究及其在實(shí)際樣品中的應(yīng)用.pdf

1、毛細(xì)管電泳(capillary electrophoresis，CE)技術(shù)是近年來(lái)高速發(fā)展的一種分離技術(shù)，是電色譜的一個(gè)重要分支。它以快速分析、高分離度、樣品用量少、環(huán)境友好等特點(diǎn)被廣泛的應(yīng)用在生物、環(huán)境、制藥、醫(yī)療和食品分析等眾多領(lǐng)域。但是由于其進(jìn)樣體積小，檢測(cè)光程短，導(dǎo)致毛細(xì)管電泳的檢出限較高，限制了其在實(shí)際樣品痕量物質(zhì)分析中的應(yīng)用。近年來(lái)，毛細(xì)管電泳在柱富集技術(shù)得到了迅猛的發(fā)展，包括掃集(Sweeping)、膠束有機(jī)溶劑堆積(MS

2、S)、電堆積(Stacking)、膠束反向遷移堆積(SRMM)、pH調(diào)制堆積(pH-Mediated Stacking)、等速電泳(ITP)、膠束解離樣品富集(AFMC)等，但是由于樣品基質(zhì)干擾嚴(yán)重在所以柱富集技術(shù)應(yīng)用于實(shí)際樣品中的研究報(bào)道還很少。在分析化學(xué)領(lǐng)域，尤其是要求高純度對(duì)映體結(jié)構(gòu)目標(biāo)物的領(lǐng)域如制藥學(xué)、生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)，手性化合物的分離是一項(xiàng)有趣而具有挑戰(zhàn)性的課題。在生物的手性環(huán)境中，生命物質(zhì)的分子，藥物分子，農(nóng)藥分子的手性不

3、同會(huì)表現(xiàn)出不同的生理、藥理、毒性作用，尤其是農(nóng)藥的手性分離，在優(yōu)化對(duì)映異構(gòu)體生產(chǎn)過(guò)程、評(píng)估對(duì)映異構(gòu)體純度和檢測(cè)環(huán)境中不同基質(zhì)異構(gòu)體的存在都是必須的。毛細(xì)管的手性分離是近年來(lái)頗受重視和歡迎的方法。本文根據(jù)分析物的性質(zhì)，選擇合適的在柱富集技術(shù)，并通過(guò)前處理凈化手段除去樣品基質(zhì)的干擾，從而使在柱富集技術(shù)能夠應(yīng)用于微量、痕量農(nóng)藥殘留檢測(cè)，并實(shí)現(xiàn)手性農(nóng)藥的對(duì)映異構(gòu)體分離。
　　本文研究了毛細(xì)管電泳對(duì)手性農(nóng)藥的對(duì)映異構(gòu)體分離、在柱富集方法學(xué)及

4、其在實(shí)際樣品中的應(yīng)用，分別以中性化合物擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑和離子型化合物苯氧羧酸類(lèi)除草劑作為研究對(duì)象，根據(jù)化合物的性質(zhì)選擇適合它們的毛細(xì)管電泳對(duì)映異構(gòu)體分離和在柱富集方法，對(duì)幾種不同的在柱富集方法進(jìn)行比較;在實(shí)際樣品中，樣品基質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響分析物的富集，通過(guò)合適的前處理凈化手段，聯(lián)立可行的在柱富集方法，對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行富集分離測(cè)定，并對(duì)所建立的殘留分析方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。主要研究?jī)?nèi)容包括:
　　1)毛細(xì)管電泳用于擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑的對(duì)映異構(gòu)體

5、分離和在柱富集分離的方法學(xué)研究
　　研究了三種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑的毛細(xì)管電泳在柱富集分離方法:Sweeping和MSS。對(duì)兩種在柱富集方法涉及到的緩沖液種類(lèi)、樣品基質(zhì)組成和有機(jī)改性劑含量等因素進(jìn)行了優(yōu)化。MSS富集完成后，采用MEKC模式分離，使三個(gè)目標(biāo)物對(duì)映異構(gòu)體全部出峰，從而使MSS模式下可以分析中性化合物。最優(yōu)化條件下，兩種方法的富集倍數(shù)分別為45-60、15-25倍。
　　2)擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑在柱富集技術(shù)在實(shí)際樣品

6、中的應(yīng)用
　　研究了三種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑在綠茶飲料和土壤樣品基質(zhì)中殘留，選擇合適的前處理凈化手段使Sweeping法可以用于實(shí)際樣品的在柱富集分離測(cè)定中。土壤樣品經(jīng)過(guò)弗羅里硅土凈化，Sweeping-MEKC富集分離;對(duì)于綠茶飲料樣品基質(zhì)，經(jīng)分散液液微萃取，Sweeping-MEKC富集分離;
　　3)毛細(xì)管電泳用于苯氧羧酸類(lèi)除草劑的對(duì)映異構(gòu)體分離和在柱富集分離的方法學(xué)研究
　　研究了三種苯氧羧酸類(lèi)除草劑的毛細(xì)管電泳

7、在柱富集方法:Stacking和SRMM。對(duì)兩種在柱富集方法涉及的緩沖液種類(lèi)、pH值、樣品基質(zhì)組成、進(jìn)樣方式等因素進(jìn)行了優(yōu)化。Stacking富集中選取具有最高富集倍數(shù)的場(chǎng)放大堆積(FASS)模式，樣品溶液中加入一定量乙腈和磷酸保證了較低的電導(dǎo)強(qiáng)度;提出一種改進(jìn)的SRMM方法，防止目標(biāo)物從進(jìn)樣口端流出造成損失;最優(yōu)化條件下，兩種方法的富集倍數(shù)分別為40～87、41～98倍。
　　4)苯氧羧酸類(lèi)除草劑對(duì)映異構(gòu)體在柱富集分離技術(shù)在橙汁