固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中氯代苯氧酸類除草劑.pdf

1、水是人類生命之源，水環(huán)境的安全也是人們關(guān)注的問題。我國(guó)是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)大國(guó)，農(nóng)藥的使用促進(jìn)了我國(guó)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展，近年來，由于農(nóng)藥的大量使用和濫用，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留對(duì)環(huán)境造成了污染。因此，分析檢測(cè)環(huán)境水中的農(nóng)藥殘留十分必要。
　　氯代苯氧酸類除草劑使用歷史悠久，至今仍廣泛使用。該除草劑沸點(diǎn)高、極性大、不易揮發(fā)、易溶于水和乙醇中，具有很穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，難被生物降解，一般易殘留在土壤、水環(huán)境、作物秸稈及果實(shí)中。此類除草劑自身就具有中等毒性，且其衍

2、生物和其代謝產(chǎn)物對(duì)植物有很強(qiáng)的生物活性，對(duì)人和畜有一定的內(nèi)分泌干擾作用，易對(duì)眼睛、皮膚、胃腸道粘膜和呼吸道產(chǎn)生刺激作用。因此，對(duì)于氯代苯氧酸類除草劑的污染的控制和研究需進(jìn)一步加強(qiáng)。
　　國(guó)內(nèi)外關(guān)于氯代苯氧酸類除草劑殘留污染狀況已經(jīng)高度重視，并制定了大量相關(guān)分析檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和方法。對(duì)于氯代苯氧酸類除草劑的分析，在樣品前處理技術(shù)方面，主要有液液萃取和固相萃取以及一些新式萃取技術(shù)。本實(shí)驗(yàn)旨在通過研究，確定固相萃?。⊿PE）的前處理?xiàng)l件，選擇

3、衍生效率較高、毒性偏低、可操作性較強(qiáng)的PFBBr衍生，氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）作為檢測(cè)方法，建立測(cè)定環(huán)境水體中7種氯代苯氧酸類除草劑（麥草畏，MCPA，2,4-滴丙酸，2,4-D，2,4,5-TP，2,4,5-T，2,4-DB）的方法。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下：
　?。?）確立了水中氯代苯氧酸類除草劑的氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)方法。柱箱溫度為120℃，進(jìn)樣口溫度為230℃，經(jīng)色譜柱DB-5MS（30m×0.25 mm×0.25μm）分

4、離，進(jìn)樣量為1μL，升溫程序是初始溫度120℃不保留，以10℃/min升至290℃保留2min，氦氣（純度≥99.999％）作為載氣。EI電壓為70 eV，離子源溫度為250℃，GC-MS接口溫度為280℃，溶劑延遲6 min，采用選擇離子掃描（SIM）方式。在此條件下，7種除草劑分離效果較好，定性定量線性良好，其中7種的線性范圍在0.01-10mg/L，相關(guān)系數(shù)均在0.9991-0.9995之間。
　?。?）研究了衍生劑用量及衍

5、生條件對(duì)氯代苯氧酸類除草劑衍生效率的影響，并用凈化柱對(duì)衍生后產(chǎn)物進(jìn)行凈化，對(duì)凈化條件進(jìn)行優(yōu)化。實(shí)驗(yàn)最終選擇用PFBBr做衍生劑，用量300μL（30g/L），催化劑K2CO3用量25μL（100 g/L），40℃水浴2h。本實(shí)驗(yàn)對(duì)比了硅膠凈化柱和弗羅里硅土凈化柱的凈化效果，結(jié)果表明硅膠凈化柱能獲得較好的凈化效果，并選用總計(jì)4 mL甲苯：正己烷（1:6）溶劑分2次（每次2mL）淋洗，除去衍生副產(chǎn)品，最后再用8 mL甲苯：正己烷（9:1）分

6、4次（每次2 mL）洗脫目標(biāo)物，實(shí)驗(yàn)比較得洗脫4次基本可以把目標(biāo)物洗脫完全，最終達(dá)到凈化的目的。
　?。?）實(shí)驗(yàn)對(duì)固相萃取條件進(jìn)行了優(yōu)化。比較了4種不同填料不同規(guī)格固相萃取柱，結(jié)果發(fā)現(xiàn)MEGA BE-C18（1GK6mL）對(duì)7種目標(biāo)物的回收率較其他3種好，能達(dá)到80%-120%，因此選擇MEGA BE-C18（1GK6mL）固相萃取柱。對(duì)比了不同洗脫溶劑對(duì)7種氯代苯氧酸類除草劑的洗脫效率，最終選取效果最好的二氯甲烷，洗脫3次，每次

7、5 mL，回收率在83.92-90.68%之間。比較了pH以及NaCl對(duì)萃取效率的影響，最終確定用濃磷酸調(diào)節(jié)pH＜2（約為1.5），不加NaCl。
　?。?）利用建立好的檢測(cè)方法對(duì)水樣中7種氯代苯氧酸類除草劑進(jìn)行LOD、LOQ、添加回收率和精密度實(shí)驗(yàn)。本方法的靈敏度良好，LOD為0.88 ng/L-1.68 ng/L，LOQ為2.94 ng/L-5.61 ng/L。實(shí)驗(yàn)選取了曲線濃度范圍內(nèi)低、中、高三個(gè)濃度點(diǎn)0.1mg/L，1mg