電化學(xué)總復(fù)習(xí)

1、電化學(xué)總復(fù)習(xí),基本要求1 掌握電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率的意義及它們與溶液濃度 的關(guān)系。2 熟悉離子獨(dú)立移動定律及電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用。3 掌握形成可逆電池的必要條件、可逆電極的類型和 電池的書面表示方法，能熟練、正確地寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。4 在正確寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)地基礎(chǔ)上，熟練地用Nernst方程計算電極電勢和電池地電動勢。,5 掌握電化學(xué)與熱力學(xué)之間的聯(lián)系，會利用電化學(xué) 測定的數(shù)據(jù)計算熱力學(xué)函數(shù)的變化值。熟悉電動勢測定的主

2、要應(yīng)用，會從可逆電池測定的數(shù)據(jù)計算平均活度因子、離解平衡常數(shù)和溶液的pH等。 6 在電解過程中，能用計算的方法判斷在兩個電極上首先發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。,,平均活度、平均活度系數(shù)及離子強(qiáng)度,?,?,?,?,?,?,可逆電池,電動勢測量的應(yīng)用,電極電勢,標(biāo)準(zhǔn)電池,可逆電池?zé)崃W(xué),濃差電池,液接電勢,電解質(zhì)溶液平均活度系數(shù),求熱力學(xué)函數(shù)的變化值,能斯特方程,電動勢與平衡常數(shù),電動勢與熱力學(xué)函數(shù),Ka，Ksp，Kw,測定pH,可逆電池電動勢及其應(yīng)

3、用,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,?,,,能斯特方程,?,?,?,極化作用原因,超電勢,析出電勢,濃差極化,電化學(xué)極化,超電勢類型,超電勢測定,氫超電勢Tafel公式,陰極金屬析出,陽極金屬氧化,濃差超電勢,電化學(xué)超電勢,電阻超電勢,金屬分離,金屬電化學(xué)腐蝕與防腐,電解與極化作用,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,?,?,A. 自由電子作定向移動而導(dǎo)電,B. 導(dǎo)電過程中導(dǎo)體本身不發(fā)生變化,C.

4、 溫度升高，電阻也升高,D. 導(dǎo)電總量全部由電子承擔(dān),一、導(dǎo)體,第一類導(dǎo)體的特點(diǎn)是：,第二類導(dǎo)體又稱離子導(dǎo)體，如電解質(zhì)溶液、熔融電解質(zhì)等,第二類導(dǎo)體的特點(diǎn)是：,A. 正、負(fù)離子作反向移動而導(dǎo)電,B. 導(dǎo)電過程中有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,C. 溫度升高，電阻下降,D. 導(dǎo)電總量分別由正、負(fù)離子分擔(dān),三類可逆電極,（1）第一類電極：金屬電極; 汞齊電極; 配合物電極; 氣體電極等。,氣體電極的電極符號:,(2)第二類電極:有兩個相界面的電極為

5、第二類電極。主要是微溶鹽電極和微溶氧化物電極。難溶鹽電極主要有氯化銀電極、甘汞電極、硫酸亞汞電極、氧化汞電極等,(3)第三類電極: 氧化－還原電極。由惰性金屬（如Pt片）浸在含有某種離子的不同氧化態(tài)的溶液中構(gòu)成,二、關(guān)于電極的一些基本規(guī)定,按電極電位的高低分：電位高者為正極； 電位低者為負(fù)極。 并規(guī)定外電路中電流方向：正極 → 負(fù)極2. 按電極反應(yīng)分：發(fā)生氧化反應(yīng)者為陽極； 發(fā)生還原反應(yīng)者為陰極。3. 一般地，

6、對原電池的電極稱正極或負(fù)極； 對電解池的電極稱陽極或陰極。,,原電池：,電解池：,陽極，氧化反應(yīng)（接外電源正極）陰極，還原反應(yīng)（接外電源負(fù)極）,正極，還原反應(yīng); 負(fù)極，氧化反應(yīng),共性：無論是原電池還是電解池，電解液中：陽離子向還原電極（發(fā)生還原反應(yīng)的電極）定向遷移；陰離子向氧化電極（發(fā)生氧化反應(yīng)的電極）定向遷移。電流在溶液中的總傳導(dǎo)是由陰、陽離子的定向遷移共同承擔(dān)的。,四、離子的電遷移率和遷移數(shù),三、Fa

7、raday電解定律,五、電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率,七、Kohlrausch經(jīng)驗式：,八、離子獨(dú)立運(yùn)動定律,,,對于強(qiáng)電解質(zhì)，在濃度不太大時近似有,對強(qiáng)電解質(zhì)近似有,★幾個有用的關(guān)系式,九、電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用,（1） 檢驗水的純度,(2)計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù),（3）測定難溶鹽的溶解度,（4）電導(dǎo)滴定,十、電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子,式中 是離子的真實(shí)濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 的單位與 的單位相同。,十一、離子

8、強(qiáng)度,這個公式只適用于強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點(diǎn)電荷處理的系統(tǒng)。,公式,金屬與其陽離子組成的電極氫電極氧電極鹵素電極汞齊電極,金屬-難溶鹽及其陰離子組成的電極金屬-氧化物電極,氧化-還原電極,⑴第一類電極,⑵第二類電極,⑶第三類電極,十三、可逆電極的類型,十四、可逆電池的書寫方式,十五、 原電池設(shè)計,設(shè)計電池基本思路：（1）根據(jù)元素氧化數(shù)的變化，確定氧化-還原對，寫出電極反應(yīng)。（必要時可在方程式兩邊加同一物

9、質(zhì)）（2）設(shè)計可逆電池, 寫出電池簡式?？紤]電極材料、溶液濃度、相界面（雙液電池必須加鹽橋）等實(shí)際因素。（3）檢查所設(shè)計電池反應(yīng)是否與原給反應(yīng)吻合。,十七、可逆電池電動勢的取號,自發(fā)電池,非自發(fā)電池,,十八、Nernst 方程,——參加電池反應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢，即物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)——活度為1(?=1)時電池的電動勢,z——電池反應(yīng)得失的電子數(shù),若T = 298K時，,與 所處的狀態(tài)不同， 處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)， 處于平衡態(tài)，只是

10、 將兩者從數(shù)值上聯(lián)系在一起。,十九、從E?求電池反應(yīng)平衡常數(shù)K?,電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用：（1）檢測水的純度（2）計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)（3）難溶鹽的溶解度（4）電導(dǎo)滴定,可逆電池的條件,①電池反應(yīng)可逆,②電池中的一切過程均可逆，工作電流趨于零,鹽橋只能降低液接電勢，但不能完全消除。只有電池反串聯(lián)才能完全消除Ej，但化學(xué)反應(yīng)和電動勢都會改變。,作鹽橋的電解質(zhì)要具備：,常用飽和KCl鹽橋，因為K+與Cl-的遷移數(shù)相近，當(dāng)有A

11、g+時，用KNO3或NH4NO3。,3)鹽橋中鹽的濃度要很高，常用飽和溶液。,二十、鹽橋,2)不與電池中的電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng),二十一、液接電勢,規(guī)定：,二十二、標(biāo)準(zhǔn)氫電極,以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為陽極，待測電極為陰極，因為 為零，所測電動勢即為待測電極的氫標(biāo)還原電極電勢。,電極電勢的大小反映了電極上可能發(fā)生反應(yīng)的次序,電極電勢越小，越容易失去電子，越容易氧化，是較強(qiáng)的還原劑,電極電勢越大，越容易得到電子，越容易還原，是較強(qiáng)的氧化劑,利用

12、標(biāo)準(zhǔn)電動序，在原電池中，可以判斷哪個做正極，哪個為負(fù)極。電勢小者氧化為負(fù)極,在電解池中，可以判斷電極上發(fā)生反應(yīng)的次序，陽極上小者先氧化，陰極上大者先還原,,E增大,（非自發(fā)電池）,（自發(fā)電池）,還原電極電勢的高低，為該電極氧化態(tài)物質(zhì)獲得電子被還原成還原態(tài)物質(zhì)這一反應(yīng)趨向大小的量度。,二十三、電極電勢計算通式,,二十四、電池電動勢計算通式,注意事項,1。電極反應(yīng)和電池反應(yīng)都必須物量和電荷量平衡,2。電極電勢都必須用還原電極電勢，電動勢等于

13、正極（右）的還原電極電勢減去負(fù)極（左）的還原電極電勢,3。要注明反應(yīng)溫度，不注明是指298 K,要注明電極的物態(tài)，氣體要注明壓力，溶液要注明濃度,二十五、電動勢測定的應(yīng)用,求電解質(zhì)溶液的平均活度因子,求難溶鹽的活度積,pH 的測定,二十六、實(shí)際分解電壓,根據(jù)極化產(chǎn)生的不同原因，通常把極化大致分為兩類：濃差極化和電化學(xué)極化。,二十七、電解池中兩電極的極化曲線,隨著電流密度的增大，兩電極上的超電勢也增大,陰極析出電勢變小,由于極化使外加的電

14、壓增加，額外消耗了電能。,陽極析出電勢變大,,,,陰極曲線,陽極曲線,二十八、 原電池中兩電極的極化曲線,原電池中，負(fù)極是陽極，正極是陰極。,利用這種極化降低金屬的電化腐蝕速度。,隨著電流密度的增加，陽極析出電勢變大，陰極析出電勢變小。,由于極化，使原電池的作功能力下降。,,,j(電流密度),陰極上的反應(yīng),判斷在陰極上首先析出何種物質(zhì)，應(yīng)把可能發(fā)生還原物質(zhì)的電極電勢計算出來，同時考慮它的超電勢。電極電勢最大的首先在陰極析出。,電解時陰極

15、上發(fā)生還原反應(yīng)。,發(fā)生還原的物質(zhì)通常有(1)金屬離子，(2)氫離子（中性水溶液中 ）。,二十九、電解時電極上的競爭反應(yīng),電解時電極上的競爭反應(yīng),陽極上的反應(yīng),判斷在陽極上首先發(fā)生什么反應(yīng)，應(yīng)把可能發(fā)生氧化物質(zhì)的電極電勢計算出來，同時要考慮它的超電勢。電極電勢最小的首先在陽極氧化。,電解時陽極上發(fā)生氧化反應(yīng)。,發(fā)生氧化的物質(zhì)有：,（2）陽極本身發(fā)生氧化,（1）陰離子，如 等,電池電動勢的測定,可逆電池的表示方法,1、

16、左邊寫負(fù)極（氧化反應(yīng)），右邊寫正極（還原反應(yīng)）2、“〡”表示不同物相界面，表示有界面電勢存在。3、“〡〡”表示鹽橋，表示液接電勢已經(jīng)減低到可以忽略。4、注明溫度，壓力，相態(tài)，濃度（活度）5、電荷量平衡。6、氣體電極、氧化還原電極要注明惰性電極，通常是鉑電極,化學(xué)反應(yīng)與電池的互相翻譯,1. 使用同一電導(dǎo)池分別測定濃度為0.01mol?dm?3和0.1mol?dm?3的不同電解質(zhì)溶液，其電阻分別為1000 Ω與500 Ω，則它們的

17、摩爾電導(dǎo)率之比是 (  ),A  1 : 5; B  5 : 1; C  1 : 20; D  20 : 1,?,一、選擇題,2. 下列哪種物質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之值不能通過 m與?的直線關(guān)系外推法求出 ( ),A  CuSO4 ; B  HClC  CH3COOH; D NaCl,?,3. 下

18、列四種電解質(zhì)溶液中，離子平均活度系數(shù)最大的是（設(shè)濃度都為0.001mol·kg-1）： (  ) （已知 lg??＝－0.509 |z+z-| ),A  CuSO4; B  CaC12;C  LaC13; D  NaC1,,?,4. ZnCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是 (  ),A,B,C,D,?,5. 離子運(yùn)動速度

19、直接影響離子的遷移數(shù)，它們的關(guān)系是： (,A  離子運(yùn)動的速度越大，遷移電量越多，遷 移數(shù)越大。B  同種離子運(yùn)動速度是一定的，故在不同電 解質(zhì)溶液中，其遷移數(shù)相同。C  在某種電解質(zhì)溶液中，離子運(yùn)動速度越大 ，遷移數(shù)越大。D  離子遷移數(shù)與離子本性無關(guān)，只決定與外 電場強(qiáng)度。,?,6. 電動勢測定可用于求算某些物理化學(xué)數(shù)據(jù)，但下述說法不妥的是 (&

20、#160; ),A  測定電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù);B  測定微溶鹽的溶解度和溶度積;C  測溶液pH值;D  測任意化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),?,7. 電池在下列三種情況：（1）電流趨近于零；（2）有一定電流；（3）短路的情況下，忽略電池內(nèi)電阻。下列說法正確的是 (  ),A  電池電動勢改變 B  電池輸出電壓不變C  對外輸出電能相

21、同 D  對外輸出電功率相等,?,A,B,C,D,8.,?,A,B,C,D,?,9.,10.,在電池中，當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡時，電池的電動勢等于 (  ),A  標(biāo)準(zhǔn)電動勢;,C  不確定;,B,D  零,?,當(dāng)發(fā)生極化現(xiàn)象時，兩電極的電極電勢將發(fā)生如下變化 (  ),A,B,C  兩者都變大D  兩者都變小,11.,?,,若不考慮超電勢時，

22、在電極上析出金屬的次序是 (  ),A  Cu→Fe→Zn→CaB  Ca→Zn→Fe→CuC  Ca→Fe→Zn→CuD  Ca→Cu→Zn→Fe,11.,?,欲使不同的金屬離子用電解方法分離，可通過控制下述哪個條件來實(shí)現(xiàn),A  金屬離子的濃度B  溫度C  外加電壓大小D  電流密度,12.,?,在極化曲線的測定中，參比電極的

23、作用是 (  ),A  與待測電極構(gòu)成閉合回路，使電流通 過電解池B  作為理想的極化電極C  具有較小的交換電流密度和良好的電 勢穩(wěn)定性D  近似為理想不極化電極，與被測電極 構(gòu)成可逆原電池,13.,?,是非題 下列各題的敘述是否正確？正確的在題后括號內(nèi)畫“?”，錯誤的畫“?”,答： ?,298K時，相同濃度（均為0.01mol?

24、kg?1）的KCl，CaCl2和LaCl3三種電解質(zhì)水溶液，離子平均活度因子最大的是LaCl3。（ ）,答： ×,答： ?,0.005 mol? kg?1的BaCl2水溶液，其離子強(qiáng)度I = 0.03 mol? kg?1。 （ ）,設(shè)ZnCl2水溶液的質(zhì)量摩爾濃度為b,離子平均活度因子為?±，則其離子平均活度 。 （ ）,對于一切強(qiáng)電解質(zhì)溶液－ln??=

25、C|z+ z－|I1/2均能使用。（ ）,答： ×,電解質(zhì)溶液與非電解質(zhì)溶液的重要區(qū)別是電解質(zhì)溶液中含有由電解質(zhì)離解成的正負(fù)離子。（ ）,答： ?,AlCl3水溶液的質(zhì)量摩爾濃度若為b，則其離子強(qiáng)度I等于6b。 （ ）,答：?,電解質(zhì)溶液可以不偏離理想稀溶液所遵從的熱力學(xué)規(guī)律。 （ ）,7. 答：×,離子遷移數(shù)t+ + t－＜1 。 （ ）,答： ×,離子獨(dú)立運(yùn)動定律只適用于無限稀薄的強(qiáng)電解質(zhì)溶液。 （ ）

26、,答： ×,無限稀薄時，HCl、KCl和NaCl三種溶液在相同溫度、相同濃度、相同單位電場強(qiáng)度下，三種溶液中的Cl-1遷移數(shù)相同。（ ）,答： ×,在一定的溫度和較小的濃度情況下，增大弱電解溶液的濃度，則該弱電解質(zhì)的電導(dǎo)率增加，摩爾電導(dǎo)率減小。 （ ）,答： ?,答： ×,13.在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液，摩爾電導(dǎo)率增大，而電導(dǎo)率的變化不一定增大。,答： ?,用Λm對 作圖外推的方法，可以求

27、得HAc的無限稀薄摩爾電導(dǎo)率。 （ ）,答： ?,一個化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時，?rGm=－220.0 kJ·mol?1。如將該化學(xué)反應(yīng)安排在電池中進(jìn)行，則需要環(huán)境對系統(tǒng)作功。（ ）,答： ×,答： ×,對于電池Ag(s) | AgNO3(b1) || AgNO3(b2) | Ag (s) ，b較小的一端為負(fù)極。 （ ）,原電池在定溫、定壓可逆的條件下放電時，?G =0。（ ）,答： ×,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的

28、數(shù)據(jù)就是每個電極雙電層的電勢差。 （ ）,答： ×,用能斯特公式算得電池的電動勢為負(fù)值，表示此電池反應(yīng)的方向是朝正向進(jìn)行。 （ ）,答：×,電池Zn(s)|ZnCl2(b=0.002mol·kg?1,??=1.0)|AgCl(s)|Ag(s)，其反應(yīng)為：2AgCl(s)+Zn(s)===2Ag(s)+ ZnCl2(b=0.002 mol·kg?1，??=1.0) 所以，其電動勢的計算公式為：

29、 。（ ）,鋅、銀兩金屬片同時插入HCl水溶液中，所構(gòu)成的電池是可逆電池 。 （ ）,答： ×,電解池中陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)。 （ ）,答： ?,H2－O2燃料電池在酸性介質(zhì)和堿性介質(zhì)中，電極反應(yīng)是一樣的

30、。 （ ）,答： ×,電池反應(yīng)的電動勢EMF與指定電池反應(yīng)計量方程式的書寫無關(guān)，而電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)[變]?rGm 等則與指定電池反應(yīng)計量方程式的書寫有關(guān)。 （ ）,答： ?,原電池的正極即為陽極，負(fù)極即為陰極。（ ）,答： ×,Ey[H+(a=1)? H2(py)?Pt]=0，是確定標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的國際慣例的規(guī)定值。（ ）,答： ?,原電池電動勢的定義為：沒有電流通過的條件下，原電池兩極的金屬引線為同種金屬時，電池

31、兩端的電勢差。,答： ?,選擇題選擇正確答案的編號，填在各題后的括號內(nèi)：,電解質(zhì)分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)，在于：( )。 (A) 電解質(zhì)為離子晶體和非離子晶體 (B) 全解離和非全解離 (C) 溶劑為水和非水 (D) 離子間作用強(qiáng)和弱,答：B,若下列電解質(zhì)溶液溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度都為0?01mol·kg?1，則離子平均活度因子最小的是： （ ）

32、（A）ZnSO4 （B）CaCl2 （C）KCl,答： A,答： A,在25℃時，0.002 mol?kg?1的CaCl2溶液的離子平均活度因子(系數(shù))為(?±)1與0.002 mol?kg?1的CaSO4溶液的離子平均活度因子為(?±)2的關(guān)系是：（ ）。 （A）（ ?± ）1>(?±)2 （B）(?±)1 <

33、(?±)2 （C）（ ?± ）1=（ ?± ）2 （D）(?±)1與 (?±)2無法比較,答：A,質(zhì)量摩爾濃度為b，離子平均活度因子(系數(shù))為?±的MgSO4溶液的活度aB為：（ ）。 （A） （B）

34、 （C） （D）,答： A,若電解質(zhì)的離子平均活度因子?± <1 ，主要原因是（ ）（A）正負(fù)離子間的作用力大 （B）溶質(zhì)與溶劑間的作用力大（C）離子的溶劑化作用力大 （D）溶劑分子間的作用力大,0.001 mol ? kg?1K3[Fe（CN）6]水溶液的離子強(qiáng)度為（單位：mol ? kg?1）：（ ）。 （A）6.0&#

35、215;10?3 （B）5.0×10?3 （C）4.5×10?3 （D）3.0×10?3,答： A,答： A,若電解質(zhì)的離子平均活度因子?± >1 ，主要原因是（ ）（A）正負(fù)離子間的作用力大 （B）溶質(zhì)與溶劑間的作用力大（C）離子的溶劑化作用力大 （D）溶劑分子間的作用力大,下列電解質(zhì)離子平均活度因子最大的是（ ） （A）0.01mol?kg-1

36、KCl （B） 0.01mol?kg-1CaCl2 （C） 0.01mol?kg-1LaCl3 （D） 0.001mol?kg-1KCl,電解質(zhì)B在溶液中的離子平均活度因子為?± ，對于?±大小的下列判斷那個正確（ ） （A） ?±≤1 （B） ?±≥1 （C） (A) 、(B)都有可能 （D） ?± 恒小于1,答： D,答： C,電解質(zhì)溶液的

37、離子強(qiáng)度與其濃度的關(guān)系為（ ） （A）濃度增大，離子強(qiáng)度增大 （B）濃度增大，離子強(qiáng)度變?nèi)?（C）濃度不影響離子強(qiáng)度 （D）隨濃度變化，離子強(qiáng)度變化無規(guī)律,答： A,關(guān)于離子平均活度因子?±與電解質(zhì)溶液溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度間的關(guān)系，下列講法中正確的是（ ） （A）b增大，?±增大 （B） b增大，?±減小 （C）先b增大

38、，?±增大 后 b增大，?±減小 （D）先b增大，?±減小 后 b增大，?±增大,答： D,在稀溶液范圍內(nèi)，離子平均活度因子與電解質(zhì)溶液的離子強(qiáng)度的關(guān)系，正確的論述是（ ） （A）離子強(qiáng)度增大，平均活度因子增大 （B）離子強(qiáng)度增大，平均活度因子減小 （C）離子強(qiáng)度不影響平均活度因子的數(shù)值

39、（D）隨離子強(qiáng)度變化，平均活度因子變化無規(guī)律,答： B,無限稀薄的KCl溶液中，Cl－離子的遷移數(shù)為0.505，該溶液中K+離子的遷移數(shù)為：( )。 (A) 0.505 (B) 0.495 (C) 67.5 (D) 64.3,答： B,科爾勞許離子獨(dú)立運(yùn)動定律適合于：（ ）。 （A）任意濃度的強(qiáng)電解質(zhì)溶液 （B）任意濃度的弱電解質(zhì)溶液 （C）無限稀薄的強(qiáng)或弱電

40、解質(zhì)溶液,答： C,答： A,通常，應(yīng)用摩爾電導(dǎo)率這一概念時，就MgCl2溶液而言，正確的表述是：（ ）。 （A） （B）

41、 （C）,在25℃無限稀薄的水溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是（ ）。 （A）La3+ （B）Mg2+ （C） NH4+ (D) H+,答： D,答： C,CaCl2的無限稀薄摩爾電導(dǎo)率與其離子的無限稀薄摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系為： （A）

42、 （B） （C）,原電池在定溫定壓可逆的條件下放電時，其在過程中與環(huán)境交換的熱量為：（ ）。 (A)?rHm (B)零 (C)T?rSm (D) ?rGm,答：C,298K時，電池反應(yīng)H2(g) + (1/2)O2(g) ===H2O(

43、l) 所對應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動勢E yMF,1，反應(yīng)2 H2O(l) === 2 H2(g) + O2(g) 所對應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動勢EyMF,2，則EyMF,2和EyMF,1的關(guān)系為：（ ）。 (A)EyMF,2= ?2 EyMF,1 (B)EyMF,2=2 EyMF,1 (C)EyMF,2= ? EyMF,1 (D)EyMF,2= EyMF,1,答： C,答： B,已知25℃時，Ey(Fe

44、3+,Fe2+)=0.77V, Ey(Sn4+,Sn2+)=0.15V。今有一電池，其電池反應(yīng)為 2Fe3+(a) +Sn2+(a) = 2Fe2+ (a) +Sn4+ (a) ， 則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢EMFy（298.15K）為（ ）。 （A）1.39V （B）0.62V （C） 0.92V （D）1.07V,在定溫、定壓的電池反應(yīng)中，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時，電池的電動勢等于（）。

45、(A) 零 （B） EyMF （C）不一定 （D）隨溫度、壓力的數(shù)值而變化,答：A,答： D,在下列電池中，其電池的電動勢與氯離子的活度a (Cl-)無關(guān)的是：（ ）。 (A)Zn(s) | ZnCl2(aq) | Cl2(p) | Pt (B) Zn(s) | ZnCl2(aq) | KCl(aq) |AgCl (s) | Ag (s)

46、 (C) Pt | H2(p1) | HCl(aq) |Cl2(p2) | Pt (D) Ag(s) | AgCl(s) | KCl(aq) |Cl2(p) | Pt,電池Hg(l) | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg(l)的電動勢：（ ）。(A)僅與a1，a3有關(guān)，與a2無關(guān) (B)僅與a1，a2有關(guān)，與a3無關(guān) (C)僅與a2

47、，a3有關(guān)，與a1無關(guān) (D)與a1，a2，a3均無關(guān),答： A,通過電動勢的測定，可以求難溶鹽的活度積，今欲求AgCl的活度積，則應(yīng)設(shè)計的原電池為（ ） (A)Ag(s) | AgCl(s) | HCl(aq) |Cl2(py) | Pt (B) Pt | Cl2(py) | HCl(aq) |AgCl (s) | Ag (s) (C)

48、Ag(s) | AgNO3(aq) | | HCl(aq) | AgCl (s) | Ag (s) (D) Ag(s) | AgCl(s) | HCl(aq) | | AgNO3(aq) | Ag(s),答： C,答： A,在25℃時， E1y =0.798V,

49、 E2y =0.854V。 則25℃時， 的E3y為（ ）。 （A）0.910V （B）0.056V （C）-0.056V （D）-0.910V,在25℃時，電池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中a1? a2，則其電動勢E：（ ）。 (A

50、) ?0 (B) ?0 (C) =0 (D) 無法確定,答： A,1298K時，質(zhì)量摩爾濃度為0.1 mol·kg?1 和0.01 mol·kg?1HCl溶液的液接電勢為EJ(1) 質(zhì)量摩爾濃度為0.1 mol·kg?1 和0.01 mol·kg?1KCl溶液的液接電勢為EJ(2) ，則有（ ）。 (A) EJ(1) =EJ(2) (B)

51、 EJ(1) >EJ(2) (C) EJ(1) <EJ(2) (D) EJ(1) <<EJ(2),答： B,填空題在以下各小題中畫有“____”處或表格中填上答案。,電解質(zhì)的離子強(qiáng)度定義為I=??????，1 mol?kg?1的CaCl2水溶液的 I =????? mol?kg?1。,答： 0.175 mol· kg?1,等體積的0.05 mol?kg?1的LaCl3水溶

52、液及0.05 mol?kg?1的NaCl水溶液混合后，溶液的離子強(qiáng)度I=??????????。,答： 3,相同溫度、相同濃度的NaCl，MgCl2，MgSO4的稀水溶液，其離子平均活度因子的大小是：?±（NaCl）??????±（MgCl2）??????±（MgSO4）（選填“＜” ， “＝” ， “＞” ）。,答：0.633,答：＞

53、 ＞,中心離子的電荷數(shù) 離子氛的電荷數(shù)。,答：等于,25℃時，1mol?kg?1的BaCl2水溶液的?±=0.399，則a± =????。,6．答：0.011 27,K2SO4水溶液質(zhì)量摩爾濃度b=0.01mol?kg?1，?±=0.71，則a±=????????????。,在稀溶液范圍內(nèi)，由于質(zhì)點(diǎn)間的作用力性質(zhì)不同，同濃度的非電解質(zhì)溶液的活度 電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)的活度

54、（選填“大于” ， “小于” ， “等于” ） 。,25℃時，AgCl飽和水溶液的電導(dǎo)率為3?41?10?4S·m?1，所用水的電導(dǎo)率為1?60?10?4 S·m?1。則AgCl的電導(dǎo)率為 。,答：大于,答：1.81?10?4 S·m?1,當(dāng)?shù)润w積的0.4mol?kg?1的NaCl水溶液與0.3mol?kg?1的BaCl2水溶液混合，混合溶液的離子強(qiáng)度I= 。,答：0.

55、65 mol?kg?1,答：（-）：2Cl?（0.1 mol·kg?1）? Cl2（p1）+2e? （+）：Cl2（p2）+2e??2Cl?（b=0.1 mol·kg?1） 電池：Cl2（p2）? Cl2（p1） E ? 0,答：變小,電池Pt(s)|Cl2（p1）|HCl（0.1 mol·k

56、g?1）| Cl2（p2）|Pt(s)的負(fù)極反應(yīng)?????????????????，正極反應(yīng)????????????????????，電池反應(yīng)????????????????????，若p1? p2，則此電池電動勢????????0(選填>，< =) 。,某電池反應(yīng)在25℃ 下,EMFy>0,電動勢溫度系數(shù) ，則溫度升高時，電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)將 。

57、,原電池Ag (s) | AgNO3(0.01 mol·kg?1) || AgNO3 (0.1 mol·kg?1) | Ag (s)相應(yīng)的電池反應(yīng)為______， 25℃時的電動勢為 。,答：0.053 5 V,答： Ag+(b= 0.1 mol·kg?1) = Ag+(b= 0.01 mol·kg?1) EMF =0.05916V,電池Pb (s)

58、| H2SO4(b) | PbO2(s)作為原電池時， 負(fù)極是???極，正極是?? 極 作為電解池時，陽極是?? 極，陰極是???????極。,答：陽 陰 正 負(fù),Ag(s)|AgNO3（b1=0.01 mol·kg?1， ??, 1=0.90）|| AgNO3（b2=0.1 mol·kg?1， ??, 2=0.72）|Ag(s)在25℃時的電動勢EMF=???????????。,答：>0

59、 ?0,定溫定壓下原電池可逆放電時電池反應(yīng)的焓變?rHm?????????Qp。（選填?，=，?),已知298K時，Tl + + e?? Tl ,E1y=-0.34V Tl 3+ + 3e?? Tl ,E2y=-0.72V。則 298K時， Tl 3+ + 2e?? Tl +的 E3y= V。,答： <,答：1.25,若已知某電池反應(yīng)電動勢的溫度系數(shù)

60、 則該電池可逆放電時的反應(yīng)熱Qr???????? ?rSm?????????。（選擇填入?0， ?0，或=0）,可逆電池必須具備的三個條件為 。,發(fā)生反應(yīng)： Zn + 2Fe3+ = Zn 2+ + 2Fe2+ 的原電池圖式為 。,答：電池及電極反應(yīng)本身必須可逆 無液接電勢 電池的工作條件可逆,答： Zn(s) | Zn 2+ (a) || Fe3+[a(Fe