分析化學(xué)答案武漢五版第8,9章

1、第5章重量分析法和沉淀滴定法思考題及習(xí)題解答65第5章重量分析法和沉淀滴定法思考題1.解釋下列現(xiàn)象。a.CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大；答：這是由于酸效應(yīng)的影響。因為隨著[H]的增大，也增大，()spspFHKK????()FH?也隨之增大，即溶解度變大。所以，CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度較在pH=5spK?的溶液中的溶解度大。bAg2CrO4在0.0010molL1AgNO3溶液中的溶解度較在0

2、.0010molL1K2CrO4溶液中的溶解度?。淮穑篈g2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010molL1AgNO3溶液中的溶解度s1:15.7111.7122101[]0.001010spKAgmolLs????????Ag2CrO4在0.0010molL1K2CrO4溶液中的溶解度s2:14.3611.712241020.0010[]10spKCrOmolLs????????所以，s1s2，即Ag2CrO4在0

3、.0010molL1AgNO3溶液中的溶解度較在0.0010molL1K2CrO4溶液中的溶解度小。c.BaSO4沉淀要用水洗滌，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗滌；答：BaSO4沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離子。AgCl沉淀為無定形沉淀，不能用純水洗滌，這是因為無定形沉淀易發(fā)生膠溶，所以洗滌液不能用純水，而應(yīng)加入適量的電解質(zhì)。用稀HNO3還可防止Ag水解，且HNO3加熱易于除去。dBaSO4沉淀要陳化，而AgCl或Fe2

4、O3nH2O沉淀不要陳化；答：BaSO4沉淀為晶形沉淀，陳化可獲得完整、粗大而純凈的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3nH2O沉淀為非晶形沉淀。對于此類沉淀，陳化不僅不能改善沉淀的形狀，反而使沉淀更趨粘結(jié)，雜質(zhì)難以洗凈。e.AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制條件得到BaSO4晶形沉淀，而AgCl只能得到無定形沉淀；答：各種沉淀都有一個能大批自發(fā)產(chǎn)生晶核的相對過飽和極限值，稱為臨界（過飽和）值?？刂葡鄬^飽和度在臨界值以下，沉

5、淀就以異相成核為主，能得到大顆粒晶形沉淀。BaSO4和AgCl的臨界值分別為1000和5.5，所以前者控制條件，比較容易保持過飽和度不超過臨界值，得到晶形沉淀。而后者臨界值太小，控制條件仍無法使過飽和度小于臨界值，故只能得到無定形沉淀。f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上繼沉淀。第5章重量分析法和沉淀滴定法思考題及習(xí)題解答677用銀量法測定下列試樣中的Cl－時，選用什么指示劑指示滴定終點比較合適？（1）CaCl2；（2

6、）BaCl2；（3）FeC12；(4)NaCl＋Na3PO4；（5）NH4Cl；（6）NaClNa2SO4（7）Pb(NO3)2＋NaCl。答：（1）三種方法均可。（2）由于Ba2與Cr2O42生成沉淀，干擾滴定，所以采用莫爾法時，應(yīng)先加入過量的Na2SO4。也可采用佛爾哈德法和法揚司法。（3）吸附指示劑。（4）鐵銨礬指示劑。（5）鐵銨礬指示劑采用莫爾法須控制pH6.5~7.2。（6）鉻酸鉀指示劑。（7）鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。8.在

7、下列各種情況下，分析結(jié)果是準(zhǔn)確的，還是偏低或偏高，為什么？（1）pH≈4時用莫爾法滴定Cl－；答：結(jié)果偏高。因為pH≈4時，CrO42的酸效應(yīng)較大，溶液中CrO42濃度減小，指示終點的AgCrO4沉淀出現(xiàn)過遲。（2）若試液中含有銨鹽，在pH≈10時，用莫爾法滴定Cl－；答：結(jié)果偏高。因為在pH≈10時，溶液中NH3型體的濃度較高，形成AgNH3絡(luò)合物，需加入過量的Ag才能出現(xiàn)終點，故結(jié)果偏高。（3）用法揚司法滴定Cl－時，用曙紅作指示劑

8、；答：結(jié)果偏低。因為AgCl對曙紅的吸附能力大于待測Cl－所以在化學(xué)計量點前，就有一部分指示劑陰離子取代Cl－進入到吸附層，使終點提前。（4）用佛爾哈德法測定Cl－時，未將沉淀過濾也未加12一二氯乙烷；答：結(jié)果偏低。因為用佛爾哈德法測定Cl－時，若未將沉淀過濾也未加12一二氯乙烷，那么AgCl沉淀將發(fā)生轉(zhuǎn)化，成為AgSCN，消耗過多滴定劑SCN－，由于是返滴定，故結(jié)果偏低。（5）用佛爾哈德法測定I－時，先加鐵銨釩指示劑，然后加入過量Ag

9、NO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。答：結(jié)果偏低。這是由于Fe3將氧化I－為I2，消耗了部分I－，使測得的結(jié)果偏低。9在沉淀重量法中何謂恒重？坩堝和沉淀的恒重溫度是如何確定的？答：恒重是指沉淀形式在一定溫度范圍內(nèi)，高溫除去吸附的水分以及其他易揮發(fā)組分，生成穩(wěn)定的稱量形式。坩堝和沉淀的恒重溫度要一致，溫度的高低是由沉淀的性質(zhì)所決定的。如果沉淀形式本身有固定組成，只要低溫烘去吸附的水分即可。而許多沉淀沒有固定的組成，必須經(jīng)過灼燒使之轉(zhuǎn)變成適當(dāng)?shù)姆Q量形式，灼燒溫