天然冰片的精制工藝優(yōu)化研究.pdf

1、天然冰片(d-Borneol)又稱右旋龍腦、梅片，俗名莰醇。它具有明目、消炎止痛、清熱解毒、抗癌治癌等藥用功能，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和日用品。本論文以湖南省新晃縣天然冰片粗品（龍腦樟的樹葉水蒸氣蒸餾法提取物）和冰片殘片（天然冰片粗品結(jié)晶母液的殘留物）為原料，研究其高純度、高得率加工提純的方法和適宜的工藝路線，為進(jìn)一步工業(yè)化精制天然冰片提供了理論依據(jù)和數(shù)據(jù)支持。目前，我國天然冰片的需求量不斷增大，而市場上幾乎全由合成龍腦（機(jī)制冰片）占領(lǐng)，我國對(duì)

2、天然冰片加工產(chǎn)業(yè)的總體水平不高，專門從事天然冰片加工的企業(yè)少、規(guī)模小，布局分散而難以形成集團(tuán)優(yōu)勢。而且傳統(tǒng)的分離純化多采用溶劑結(jié)晶法，產(chǎn)率不高，無法實(shí)現(xiàn)天然冰片資源的高效利用。
　　本文以天然冰片為研究對(duì)象，采用溶劑結(jié)晶法、超臨界CO2分離純化法、柱層析分離純化法等三種方法分離純化冰片粗品和冰片殘片，具體研究成果如下:
　　1.采用溶劑結(jié)晶法分離純化冰片粗品，分別考察不同溶劑、結(jié)晶時(shí)間、結(jié)晶溫度、液固比等因素對(duì)產(chǎn)品純度和產(chǎn)率

3、的影響規(guī)律，結(jié)果表明:以120＃汽油為溶劑，結(jié)晶時(shí)間為6d，結(jié)晶溫度為8℃，液固比為1∶1.4。在此優(yōu)化工藝下，結(jié)晶產(chǎn)物中天然冰片純度為97.06％（GC法），結(jié)晶產(chǎn)物產(chǎn)率為56.23％。各影響因素對(duì)結(jié)晶產(chǎn)品中天然冰片純度影響的主次順序?yàn)?液固比＞結(jié)晶溫度＞結(jié)晶時(shí)間，而對(duì)結(jié)晶產(chǎn)物產(chǎn)率影響的主次順序?yàn)橐汗瘫龋窘Y(jié)晶時(shí)間＞結(jié)晶溫度。
　　2.以冰片殘片為原料，采用溶劑重結(jié)晶法分離純化。結(jié)果表明:結(jié)晶時(shí)間為6d，結(jié)晶溫度為8℃，液固比為1

4、∶1.4，以120＃汽油為溶劑重結(jié)晶兩次，天然冰片純度達(dá)到96％以上（符合國家藥典要求）。結(jié)晶產(chǎn)物產(chǎn)率32.81％。
　　3.采用超臨界CO2法分離純化母液中冰片殘片，分別考察萃取壓力、萃取溫度、CO2流量、萃取時(shí)間等因素對(duì)產(chǎn)品純度和產(chǎn)率的影響規(guī)律，結(jié)果表明:萃取壓力10MPa、萃取溫度38℃、CO2流量10L·h-1、萃取時(shí)間20 min。采用超臨界CO2法分離純化母液中冰片殘片，產(chǎn)品中天然冰片純度由65.17％提高到98.18

5、％，且產(chǎn)率達(dá)到61.49％遠(yuǎn)高于溶劑結(jié)晶法產(chǎn)率32.81％。各影響因素對(duì)分離產(chǎn)物中天然冰片純度影響的主次順序?yàn)?萃取時(shí)間＞ CO2流量＞萃取釜壓力＞萃取釜溫度，而對(duì)分離產(chǎn)物產(chǎn)率影響的主次順序?yàn)檩腿「獕毫Γ綜O2流量＞萃取釜溫度＞萃取時(shí)間。
　　4.采用柱層析分離法分離純化冰片殘片，分別進(jìn)行靜態(tài)分離研究和動(dòng)態(tài)分離研究。使用硅膠200-300目分離純化冰片殘片的優(yōu)化工藝條件為:吸附原液pH值6.0左右，吸附溫度30℃，吸附液流速2 B

6、V/h，吸附液體積≦5 BV，洗脫劑為石油醚∶乙酸乙酯(8∶2)溶液和石油醚∶乙酸乙酯(7∶3)溶液，脫附溫度40℃，脫附劑用量100 mL(3.5 BV)。使用大孔樹脂F(xiàn)L-3分離純化冰片殘片的優(yōu)化工藝條件為:吸附原液pH值6.0左右，吸附溫度20℃，吸附液流速3BV/h，吸附液體積≦6BV，洗脫劑為75％乙醇-水溶液、85％乙醇-水溶液和95％乙醇-水溶液脫附溫度50℃，脫附劑用量100mL(3.5 BV)。
　　產(chǎn)品中天然冰