茶葉中24種農(nóng)藥殘留UPLC-MS-MS分析方法研究.pdf

1、近年來，由于農(nóng)藥的濫用、使用量的不斷加大以及政府部門監(jiān)管力度不夠等原因，農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留問題變得較為突出。農(nóng)藥殘留問題已經(jīng)成為影響植物源性食品安全的主要因素之一。隨著社會的進步以及人們安全意識的不斷增強，植物源性食品中的農(nóng)藥殘留問題越來越受到世界各國政府和公眾的關(guān)注。同時，日本、歐盟等一些發(fā)達國家和地區(qū)為了限制我國茶葉等農(nóng)產(chǎn)品的出口貿(mào)易，憑借其技術(shù)上的優(yōu)勢對我國出口的農(nóng)產(chǎn)品制定了一系列嚴苛的綠色技術(shù)標準。農(nóng)藥殘留作為一項技術(shù)屏障影響我

2、國茶葉、水果和蔬菜等傳統(tǒng)農(nóng)產(chǎn)品的出口貿(mào)易,成為制約和阻礙我國農(nóng)產(chǎn)品出口的一大隱患。目前我國的農(nóng)藥殘留分析水平不高，檢測技術(shù)較為滯后，茶葉中農(nóng)藥殘留的定性定量分析方法已有報道，但是依然存在前處理繁瑣，需要使用較多的有毒有害試劑，且分析時間較長等問題。
　　茶葉農(nóng)藥殘留分析中最大的困難就是多酚類及色素類物質(zhì)的干擾。本論文選用了廉價的多酚吸附劑交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮（PVPP）作為分散固相萃取材料，結(jié)合PSA、GCB等凈化材料，應用優(yōu)化的分

3、散固相萃取技術(shù)研究開發(fā)了茶葉及果蔬中有機磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥和新型雜環(huán)類等多種類極性（中等極性）農(nóng)藥殘留的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）檢測方法。建立的方法簡單、快速，而且靈敏，對多酚含量高的茶葉、果蔬等復雜基質(zhì)樣品有較好的凈化效果。研究結(jié)果對茶葉等樣品中農(nóng)藥多殘留分析方法的開發(fā)和優(yōu)化、復雜樣品中基質(zhì)效應的消除以及農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留安全監(jiān)管提供了重要的理論基礎和實踐意義。
　　本論文在研究過程中主要取得了以下結(jié)

4、果：
　　1.茶葉中多酚類物質(zhì)等干擾基質(zhì)的凈化研究
　　研究了氯化鈣（CaCl2）、氧化石墨烯（GO）和交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮（PVPP）等幾種吸附劑材料對茶葉提取液中干擾基質(zhì)的去除效果，并對吸附材料在農(nóng)藥殘留檢測中應用的可行性進行了研究。試驗根據(jù)吸附材料的添加量與多酚去除量、基質(zhì)干重的變化，對氯化鈣、氧化石墨烯和交聯(lián)乙烯吡咯烷酮進行最佳使用量的優(yōu)化。研究結(jié)果表明，茶葉提取液中含有大量的多酚類等極性較強的干擾物質(zhì)，隨著CaCl2

5、、PVPP添加量的增加，多酚類物質(zhì)的量不斷降低，即兩種吸附材料對多酚類物質(zhì)都有較強的去除效果。同時，與基質(zhì)干重結(jié)果比較發(fā)現(xiàn)，氯化鈣不但能有效的去除多酚類物質(zhì)，而且對其他一些未知干擾物也能起到有效的去除效果。而氧化石墨烯對咖啡堿等成分也能起到一定的凈化效果。試驗通過吸附材料最佳添加量下進行農(nóng)藥添加回收應用研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)氯化鈣凈化后的樣品，甲胺磷、乙酰甲胺磷、呋蟲胺、氧樂果等多數(shù)農(nóng)藥的回收率較低，難以滿足檢測要求。由于氧化石墨烯是以原子層狀結(jié)

6、構(gòu)形式存在，使得經(jīng)氧化石墨烯處理的提取液在過膜時，極易堵塞濾頭，濾液難以流出，不利于分析的進行。經(jīng)PVPP凈化的樣品不存在上述情況，添加農(nóng)藥的回收率均能滿足試驗要求，所以為盡可能的去除茶葉基質(zhì)成分，試驗最終選用PVPP作為一種新型的分散固相萃取材料應用到了多種類農(nóng)藥殘留檢測中。
　　2.茶葉及果蔬中多種類農(nóng)藥殘留的UPLC-MS/MS檢測方法
　　采用改進的QuEChERS法結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，建立了茶葉、蘋果、

7、西蘭花和洋蔥中24種具有代表性的農(nóng)藥殘留的快速分析方法。樣品經(jīng)乙腈渦旋混合提取，提取液由PVPP、PSA和GCB組成的吸附填料包進行凈化后，采用UPLC-MS/MS分析?？偡治鲞\行時間不超過10分鐘，試驗對流動相緩沖液的種類，浸泡時間，提取方式，吸附劑材料的用量等進行了研究和優(yōu)化。結(jié)果表明，廉價的PVPP可作為分散固相萃取材料，對茶葉、蘋果、西蘭花和洋蔥等多酚含量較高農(nóng)產(chǎn)品的凈化處理，在優(yōu)化的試驗條件下，線性范圍良好，茶葉和果蔬樣品的定