天然藥物化學(xué)簡答題

1、一、單項選擇題（每題 一、單項選擇題（每題 2 分，共 分，共 20 20 分） 分）二、簡答題（每題 二、簡答題（每題 4 分，共 分，共 20 20 分） 分）1. 糖類化合物的過碘酸反應(yīng)的反應(yīng)方式，反應(yīng)機(jī)理和應(yīng)用?；痉绞剑鹤饔镁徍停x擇性高，限于鄰二醇、α -氨基醇、α-羥基醛(酮)、鄰二酮和某些活性次甲基。作用機(jī)理：先形成五元環(huán)狀酯的中間體。在酸性或中性介質(zhì)中，過碘酸以一價的 H2IO5－ （水合離子）作用。應(yīng)用：通過測定過碘

2、酸的消耗量,以及最終的降解產(chǎn)物,可以推測糖的種類、糖的氧環(huán)大小、 糖與糖的連接位置、 分子中的鄰二醇羥基的數(shù)目以及碳的構(gòu)型等。2. 在 Fischer 投影式中如何判斷單糖類化合物的 D、 L 構(gòu)型？為什么單糖又分為α，β 兩種構(gòu)型，在 Fischer 投影式中如何判斷？(1)根據(jù)離端基碳最遠(yuǎn)的手性碳原子的構(gòu)型確定 D 型或 L 型.(2)單糖成環(huán)后形成了一個新的手性碳原子,該碳原子為端基碳,形成一對異構(gòu)體為端基差向異構(gòu)體,因此有有 a

3、.B 兩種構(gòu)型。(3) Fischer 投影式中, -OH 在左側(cè)為 L 型,-OH 在右側(cè)為 D 型:新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在同側(cè)時為α構(gòu)型,在異側(cè)時為β構(gòu)型。3. 苷鍵的酸催化水解反應(yīng)機(jī)理？苷原子先質(zhì)子化，然后斷裂生成苷元和陽碳離子或半椅式的中間體，在水中溶劑化而糖。以氧苷為例，其機(jī)理為：堿水解反應(yīng)由易到難：>O O MeO O O>HO O O一般香豆素 7-甲氧基香豆素 7-羥香豆素原因：7-

4、OCH3 的供電子共軛效應(yīng)使羰基 C 難以接受 OH-的親核反應(yīng)。7-OH在堿液中成鹽。7. 木脂素按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類法，可分哪兩大類？各有何結(jié)構(gòu)特點？可分為木脂素和新木脂素。木脂素類：兩個桂皮酸或桂皮醇分別通過側(cè)鏈β碳原子（8-8’ ）連結(jié)而成；分子中的連氧活性基團(tuán)往往形成一個或兩個四氫呋喃環(huán)或內(nèi)酯環(huán)構(gòu)成不同的亞類型結(jié)構(gòu)。 其中相當(dāng)一部分結(jié)構(gòu)通過側(cè)鏈與苯環(huán)相連， 或兩個結(jié)構(gòu)單元的苯環(huán)相連形成多環(huán)結(jié)構(gòu)。新木脂素類： 一個苯丙素的脂肪烴基碳與