納米氧化銅催化順式溴代烯烴與芳基炔烴偶聯(lián)反應研究.pdf

1、1,3-共軛烯炔是非常重要的有機結(jié)構(gòu)單元，廣泛存在于人工合成的藥物和有機材料中，因其具有良好的生物活性以及較高的藥用價值而受到科學研究者的極大關(guān)注。所以，發(fā)展一種方法簡單、成本低廉的高效合成方法具有十分重要的科研意義。近年來，納米銅催化劑因其具有較大的比表面積，催化性能穩(wěn)定，廉價易得等優(yōu)點而得到了廣泛關(guān)注。本論文發(fā)展了以納米氧化銅催化順式溴代烯烴與芳基端炔得到具有良好立體選擇性的(Z)-1,3-共軛烯炔的合成方法。具體內(nèi)容如下：

2、　　首先通過不同的方法制備獲得不同形貌的納米氧化銅，然后以順式溴代烯烴與端炔為底物，研究了花狀納米氧化銅，棒形納米氧化銅，片狀納米氧化銅與梭形納米氧化銅四種納米催化劑的催化活性。我們發(fā)現(xiàn)納米銅催化劑的形貌和尺寸對反應有一定的影響，并最終選擇了催化活性最好的梭形納米氧化銅進行催化反應。經(jīng)過優(yōu)化反應條件，發(fā)現(xiàn)以鄰菲啰啉作配體、碳酸鉀作堿，二乙二醇二甲醚作溶劑，梭形納米氧化銅能夠高效的催化合成(Z)-1,3-共軛烯炔。在最優(yōu)條件下，我們拓展了

3、底物而且發(fā)現(xiàn)取代基的電子效應對產(chǎn)率有一定影響。連有吸電子基團的順式溴代烯烴和芳基炔烴產(chǎn)率要高于連有供電子基團的；位阻效應對產(chǎn)率的影響也比較明顯，順式溴代烯烴苯環(huán)上鄰、間位連有取代基團的產(chǎn)率要低于對位取代基團的產(chǎn)率。反應中，我們還得到了不對稱共軛二炔，并且部分順式溴代烯烴能夠自身偶聯(lián)得到具有良好立體選擇性的(Z)-1,3-共軛烯炔。我們一共得到了21個相應的共軛烯炔化合物和1個共軛二炔化合物，結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR,13C NMR和H RMS