可天寧和尼古丁分子印跡新材料及其固相萃取分析研究.pdf

1、本論文在詳細綜述分子印跡技術(shù)的研究現(xiàn)狀和體液中可天寧、尼古丁分析方法最新進展的基礎(chǔ)上，通過非共價合成方法分別制備了以可天寧為模板，以尼古丁和可天寧、尼古丁和茶堿、尼古丁和氫化可的松等為組合模板的分子印跡聚合物，對其結(jié)合位點、吸附特性、選擇性等進行了研究。將所得的新材料作為固相吸附劑，探討了在選擇性固相萃取人體體液中可天寧和尼古丁等方面的應(yīng)用。主要內(nèi)容包括： 1、通過紫外光譜、X-射線光電子能譜、紅外光譜和1H核磁共振波譜等方法，

2、研究模板分子可天寧與功能單體甲基丙烯酸形成主客體配合物的自組裝過程，詳細探討了模板與單體之間的印跡反應(yīng)。結(jié)果表明可天寧與功能單體之間以協(xié)同氫鍵作用形成化學配位比為1:2的穩(wěn)定配合物；可天寧分子中吡啶環(huán)上的氮原子和四氫吡咯環(huán)羰基上的氧原子是形成氫鍵的選擇性結(jié)合位點。該研究為制備可天寧分子印跡聚合物，揭示其分子識別機理以及應(yīng)用該聚合物分離和富集生物樣品中的微量可天寧，提供了良好的理論依據(jù)。 2、采用非共價合成方法，以甲基丙烯酸為單體

3、、乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑、二氯甲烷為生孔劑，制備可天寧印跡聚合物。對比研究了柱層析洗脫、索氏提取、超聲波輔助萃取等三種不同方式對印跡聚合物中可天寧模板分子的洗脫效果。結(jié)果表明：與傳統(tǒng)的索氏提取洗脫方式相比，柱層析方式的洗脫效果好，模板的滲漏量低，且耗時短。在相同的條件下，分別洗脫尼古丁和茶堿印跡聚合物中的模板分子，獲得了一致的實驗結(jié)果。該研究為快速有效去除非共價堿性模板印跡聚合物中的印跡分子，減少印跡聚合物固相萃取應(yīng)用過程中的模板

4、滲漏，提供了新的實驗方法。 3、水相識別是分子印跡聚合物固相萃取應(yīng)用研究的一大熱點。將可天寧印跡聚合物用作水相環(huán)境下的固相萃取吸附劑，采用pH=9的乙酸鹽緩沖溶液對萃取小柱進行調(diào)節(jié)、上樣和淋洗，并用含1％三乙胺的乙腈為選擇性淋洗溶劑，該印跡新材料能有效凈化和選擇性萃取人體尿液中的可天寧。本研究為測定主動或被動吸煙人群尿液樣品中的可天寧提供了一種可靠的樣品前處理新方法。 4、采用組合模板方法制備了尼古丁與可天寧、尼古丁與茶

5、堿、尼古丁與氫化可的松等三種不同的雙模板印跡聚合物，研究了組合模板印跡聚合物的結(jié)合位點分布及交互作用大小。結(jié)果表明，組合模板印跡聚合物具有同時選擇性吸附兩種模板分子的能力，存在理論上的位點均分現(xiàn)象，結(jié)合位點均分是組合模板印跡聚合物仍然保留對各自印跡分子選擇性吸附的理論基礎(chǔ)。同時，組合模板印跡聚合物的交互特性取決于所選模板分子的結(jié)構(gòu)(印跡位點的初始位置、分子剛性、分子大小等)，印跡位點的初始位置對交互作用的影響最大。在應(yīng)用組合模板印跡聚合

6、物同時萃取多種目標成分的過程中，交互特性起著重要作用。該研究為組合模板印跡聚合物在固相萃取、色譜拆分和生物傳感器研制等方面的分析應(yīng)用，奠定了良好的理論基礎(chǔ)。 5、以不同摩爾比的尼古丁和可天寧制備組合模板的印跡聚合物，進行了同時選擇性萃取尼古丁和可天寧的應(yīng)用研究。結(jié)果表明該聚合物體系中存在少量呈高度有序分布的兩種對稱性結(jié)合位點，分別對尼古丁和可天寧表現(xiàn)出較高的親合性和較強的選擇性。將其用作固相萃取吸附劑，選擇性吸附人體尿樣中的尼古