銅催化非張力環(huán)酮氧化碳碳鍵斷裂開環(huán)的研究.pdf

1、從理論上講，碳碳鍵斷裂反應(yīng)不僅能實(shí)現(xiàn)分子碳骨架的重新構(gòu)建，也能同時(shí)引入兩個(gè)不同的官能團(tuán)，從而實(shí)現(xiàn)從簡(jiǎn)單原料出發(fā)，一步構(gòu)建傳統(tǒng)方法難以高效合成的分子或多官能團(tuán)化產(chǎn)物，由此賦予合成策略更多的靈活性，為合成應(yīng)用提供新的參考途徑。正因?yàn)槿绱?，近年?lái)，碳碳鍵斷裂作為一種新穎的合成策略，引起了大家廣泛的興趣。羰基作為一種常見的官能團(tuán)，廣泛存在于化合物的分子結(jié)構(gòu)中。雖然針對(duì)羰基鄰位碳碳鍵斷裂的研究較多，但大多數(shù)基于這種策略的斷裂都實(shí)現(xiàn)在張力較大的四元

2、環(huán)酮中，而對(duì)于非張力的五、六元環(huán)酮的斷裂研究較少，且極具挑戰(zhàn)性。本論文主要開展了空氣條件下銅催化非張力環(huán)酮氧化斷裂合成醛基酰胺的研究。
　　本研究分為四個(gè)部分：第一部分，用2-萘酮與苯胺作為原料，在銅作催化劑，乙腈作溶劑，空氣條件下，柱層析分離得到了少量目標(biāo)產(chǎn)物。然后對(duì)該反應(yīng)條件進(jìn)行篩選，包括原料配比，催化劑，配體，溫度，溶劑等，最后在10 mol％ CuCl2·2H2O/20%1,10-Phenanthroline monohy

3、drate作為催化體系，CHCN/dioxane作混合溶劑，溫度為40度，空氣條件下得到71%的目標(biāo)產(chǎn)物。第二部分，對(duì)該反應(yīng)的普適性進(jìn)行積極探索。利用最優(yōu)化條件，發(fā)現(xiàn)烷基胺，芳基胺等都可以較好的反應(yīng)，同時(shí)，我們合成了不同取代基的2-萘酮來(lái)研究酮類的適應(yīng)性，結(jié)果得到中等或較高的產(chǎn)率，可以兼容吸電子基團(tuán)和給電子基團(tuán)。第三部分，詳細(xì)探究了反應(yīng)機(jī)理。首先合成了猜想的中間體并驗(yàn)證，然后進(jìn)行了仔細(xì)的同位素實(shí)驗(yàn)，還有控制實(shí)驗(yàn)。第四部分是對(duì)不同產(chǎn)物的結(jié)