鈣鈦礦為前驅(qū)體的負(fù)載型銠基催化劑用于合成氣制備低碳醇反應(yīng)的研究.pdf

1、低碳混合醇作為優(yōu)良的汽油添加劑，不僅可以提高汽油的辛烷值，還可以減少來源于傳統(tǒng)化石燃料燃燒產(chǎn)生的SO2等污染氣體的排放，近年來引起了人們的廣泛關(guān)注。由煤炭合成氣（CO+H2）合成低碳混合醇是一條可行的技術(shù)路線，一直是國內(nèi)外的研究熱點(diǎn)。Rh基催化劑用于低碳醇反應(yīng)已有了較長時間歷史，但仍存在著類似活性較低、價格昂貴、穩(wěn)定性較差等諸多問題，這些問題限制了其大規(guī)模應(yīng)用。因此，探究一些創(chuàng)新性的方法應(yīng)用于該體系催化劑，改善其催化活性具有重要意義。<

2、br>　　文獻(xiàn)中關(guān)于銠基催化劑的制備主要采用傳統(tǒng)的浸漬法，該方法容易造成活性組分與助劑隨機(jī)分布，影響其相互作用，產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物。本文主要通過改變催化劑的前驅(qū)體，將活性組分Rh與相應(yīng)助劑首先放入鈣鈦礦大分子中，進(jìn)一步還原，活性組分Rh與助劑之間具有較近的相互位置，從而增強(qiáng)其相互作用。鈣鈦礦復(fù)合氧化物組成多樣，制備方法簡單，A、B位離子均可被部分或全部取代。通過B位元素的部分取代，常用助劑可以進(jìn)入鈣鈦礦構(gòu)型中與Rh共存于一個大分子中。

3、r>　　本文采用了檸檬酸絡(luò)合-浸漬法，首先制備了常見載體負(fù)載的負(fù)載型LaRh0.33Mn0.67O3催化劑。對比傳統(tǒng)的Mn助劑促進(jìn)的銠基催化劑，鈣鈦礦前驅(qū)體的催化劑在活性方面有了一定提升并維持了醇類選擇性。表明該催化劑中錳氧化物表現(xiàn)出與文獻(xiàn)中報道的相似的促進(jìn)作用，但促進(jìn)作用得到增強(qiáng)。
　　隨后采用改進(jìn)的檸檬酸絡(luò)合-浸漬法制備了不同負(fù)載量的YRhO3/ZrO2,YRh0.5Fe0.5O3/ZrO2催化劑，重點(diǎn)探究了鈣鈦礦前驅(qū)體對Rh

4、-Fe雙金屬催化劑的促進(jìn)作用。YRh0.5Fe0.5O3/ZrO2催化劑表現(xiàn)出較好的反應(yīng)活性與穩(wěn)定性，及更高的總醇選擇性。更為重要的是乙醇在總醇中占到接近75％(wt.%)的比重。載體氧化鋯表面大量均勻分散的Rh-Fe雙金屬合金的形成是該催化劑高性能表現(xiàn)的主要原因:鈣鈦礦前驅(qū)體將活性組分銠與助劑鐵氧化物放入同一個大分子中，經(jīng)過還原幾乎所有的銠、鐵元素都以Rh-Fe合金的形式存在。這些雙金屬合金大大的促進(jìn)了CO遷移，進(jìn)而表現(xiàn)出更好的催化活