無(wú)催化劑水相磺酰肼與烯烴合成砜類(lèi)化合物的新方法研究.pdf

1、磺酰肼含有一個(gè)肼基官能團(tuán)，所以在有機(jī)合成中可以做還原劑，并且可以作為砜基的來(lái)源，能與醛和酮生成腙和雜環(huán)化合物。含砜基團(tuán)的化合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域是一類(lèi)重要的具有生物活性物質(zhì)，并且有廣譜的生物活性。腈是重要的不飽和有機(jī)化合物，含有不飽和碳和氮三鍵，是非常有用的有機(jī)反應(yīng)活性位點(diǎn)，腈類(lèi)化合物的碳氮三鍵能夠很容易的轉(zhuǎn)化成酰胺、酯類(lèi)、胺類(lèi)、亞胺、氮雜環(huán)等有機(jī)化合物。
　　砜基化合物一般經(jīng)過(guò)硫醚氧化或者亞磺酰基的取代反應(yīng)等方法合成得到。3-砜基

2、腈類(lèi)化合物的合成方法，還較少見(jiàn)，而且大多是需要經(jīng)過(guò)多步合成的方法。經(jīng)過(guò)研究，我們發(fā)現(xiàn)了一種新的方法一步法來(lái)合成3-砜基腈類(lèi)化合物。以及利用這個(gè)思路對(duì)烯醇、烯酸、丙烯酰胺、對(duì)硝基苯乙烯等化合物進(jìn)行了研究。
　　在空氣氛圍下，芳基磺酰肼與烯腈類(lèi)化合物以1∶2(2～5)的投料比進(jìn)行投料，反應(yīng)時(shí)間10h，反應(yīng)溫度受位阻的影響。實(shí)驗(yàn)表明與丙烯腈的反應(yīng)溫度80℃，得到的3-砜基磺酰丙腈的產(chǎn)率均達(dá)到90％以上的產(chǎn)率，隨著空間位阻的增大，反應(yīng)的溫

3、度越高，反應(yīng)的產(chǎn)率越低。使用的反應(yīng)溶劑是水，綠色無(wú)污染，不涉及任何催化劑、配體、添加劑或有機(jī)試劑，而且沒(méi)有副產(chǎn)物的生成。符合綠的可持續(xù)化學(xué)的要求，條件溫和。并對(duì)機(jī)理進(jìn)行了驗(yàn)證，提出了一種水參與反應(yīng)的自由基機(jī)理。
　　芳基磺酰肼與丙烯醇的研究，芳基磺酰肼與丙烯醇以1∶2(2～5)的投料比進(jìn)行投料，反應(yīng)時(shí)間11h，反應(yīng)溫度80℃，溶劑是水，萃取可以得到70％以上的產(chǎn)率。
　　芳基磺酰肼與丙烯酸的研究，芳基磺酰肼與丙烯酸以1∶2(