二醋酸碘苯作用下烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡C叁鍵的研究.pdf

1、烯烴可以從石油或者可再生資源如植物油中方便的獲得，是有機(jī)合成中的重要原料。烯烴的轉(zhuǎn)化在有機(jī)化學(xué)中具有重要的地位。各種各樣的烯烴反應(yīng)，例如烯烴復(fù)分解，環(huán)氧化，Wacker氧化和臭氧化分解等被發(fā)現(xiàn)并且廣泛應(yīng)用于聚合化學(xué)，生物化學(xué)，有機(jī)合成和綠色化學(xué)等領(lǐng)域。
　　從烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變的結(jié)果看，有四種可能即C-C單鍵，新的C=C雙鍵，C=O雙鍵和C≡N叁鍵。烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃-C單鍵，新的C=C雙鍵和C=O雙鍵的反應(yīng)取得了很大的成功，

2、但是轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)卻沒(méi)有得到較好的發(fā)展。烯烴C=C雙鍵向C≡N叁鍵的轉(zhuǎn)變具有重要意義，它是一種由簡(jiǎn)單易得的烯烴碳?xì)浠衔锖铣呻骖?lèi)化合物的方法，具有工業(yè)生產(chǎn)的潛在價(jià)值。另外，它沒(méi)有多少先例可尋，給研究帶來(lái)一定的挑戰(zhàn)。因此，尋求這種轉(zhuǎn)變的方法既有重要意義又有一定的挑戰(zhàn)。
　　圍繞實(shí)現(xiàn)烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的問(wèn)題，本論文摸索出了在二醋酸碘苯作用下以無(wú)機(jī)銨鹽為氮源的簡(jiǎn)便方法將烯烴C=C雙鍵成功地轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵。本論文的的

3、主要內(nèi)容有以下幾個(gè)方面:
　　(1)綜述了烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變的反應(yīng)的基本類(lèi)型和有機(jī)三價(jià)碘有關(guān)的一些反應(yīng)及其最新研究進(jìn)展，闡述了本課題的研究來(lái)源、意義和主要內(nèi)容。
　　(2)研究了在二醋酸碘苯作用下苯乙烯C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)，主要考察了二醋酸碘苯的用量、碳酸氫銨的用量、溶劑、水、溫度和無(wú)機(jī)銨鹽等影響因素，得到了最優(yōu)的反應(yīng)條件:苯乙烯0.2mmol，PhI(OAc)25.5eq，NH4HCO36eq，甲醇2mL，水0

4、.5mL，溫度36℃和反應(yīng)時(shí)間12h，最高產(chǎn)率為86％。
　　(3)以端烯烴、內(nèi)烯烴為C=C雙鍵的載體，在標(biāo)準(zhǔn)條件下研究了C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了1HNMR和BCNMR的結(jié)構(gòu)表征和部分產(chǎn)物的GC-MS定性分析。烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)受C=C雙鍵上取代基的數(shù)目、性質(zhì)及位置的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在標(biāo)準(zhǔn)條件下，無(wú)論端烯烴還是內(nèi)烯烴，脂肪類(lèi)的烯烴難以實(shí)現(xiàn)向C≡N叁鍵的轉(zhuǎn)變，芳香類(lèi)的烯烴則能較好的實(shí)現(xiàn)向C