金屬催化的2-烷基氮雜芳烴通過(guò)C(sp3)-H鍵活化對(duì)N=N雙鍵及C=N雙鍵的加成反應(yīng)研究.pdf

1、吡啶、喹啉等氮雜芳烴衍生物是一類重要的芳香雜環(huán)化合物，自從人們發(fā)現(xiàn)其具有廣泛的生物活性、藥物活性以及工農(nóng)業(yè)應(yīng)用價(jià)值以來(lái)，吡啶與喹啉及他們的衍生物的合成受到科學(xué)家們的極大關(guān)注。目前，已經(jīng)應(yīng)用的含有吡啶、喹啉等其它氮雜芳香環(huán)的藥物主要是通過(guò)化學(xué)方法合成的。近年來(lái)，許多課題組一直致力于2-烷基氮雜芳烴的芐基sp3C-H鍵的官能團(tuán)化，使其芳基化、酰氧基化或者與C=C、C=N和C=O直接加成等反應(yīng)，得到了迅速的發(fā)展，成為構(gòu)筑碳，碳鍵和碳一氮等雜原

2、子鍵的有效方法。與傳統(tǒng)經(jīng)典的合成方法相比，這類反應(yīng)具有反應(yīng)條件相對(duì)溫和、選擇性較高、原子經(jīng)濟(jì)性好等優(yōu)點(diǎn)。目前，化學(xué)工作者已經(jīng)利用這種方法合成了一系列具有潛在藥物活性的2-烷基氮雜芳烴衍生物。
　　 本文的第一部分工作:通過(guò)金屬的催化，我們實(shí)現(xiàn)了2-烷基氮雜芳烴芐基sp3C-H對(duì)偶氮二甲酸二乙酯N=N雙鍵的加成，得到了一系列2-烷基吡啶和2-烷基喹啉芐基的胺化產(chǎn)物，產(chǎn)率在41％-84％之間，并意外地得到了2-烷基喹啉芐基的雙胺化產(chǎn)

3、物。同時(shí)，更詳細(xì)的機(jī)理研究以及應(yīng)用這種方法合成雜環(huán)化合物的研究正在進(jìn)行中。利用這種新型的合成方法，我們合成出了18種胺化及雙胺化產(chǎn)物，所有目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)均經(jīng)1HNMR，13CNMR，HRMS譜圖表征。
　　 本文的第二部分工作:我們利用路易斯酸三氟甲磺酸銅催化2-烷基氮雜芳烴，實(shí)現(xiàn)了芐基sp3C-H對(duì)(R)-N-（叔丁亞磺?；﹣啺芬宜嵋阴サ募映桑玫搅艘幌盗芯哂泄鈱W(xué)活性的雜芳基丙氨酸衍生物，通過(guò)粗核磁計(jì)算出來(lái)dr值，經(jīng)過(guò)脫保護(hù)得