金催化的1,5-烯炔環(huán)化反應合成茚醛衍生物及茚醛的應用性研究.pdf

1、過渡金屬（Au或Pt）催化的烯炔環(huán)異構化反應，是形成碳-碳鍵和環(huán)狀化合物的有效方法之一。這個過程的意義源于它能夠使包含烯和炔片段的相對簡單的分子形成具有復雜結構的環(huán)狀化合物。在此類反應中，金和鉑的配合物是比較常見的催化劑，其催化條件溫和，化學選擇性較好，且有較高的產率。常見的烯炔底物有1,4-，1,5-，1,6-和1,7-烯炔，其中以1,5-和1,6-烯炔研究的最為廣泛。相對于傳統(tǒng)碳環(huán)化合物的合成方法，烯炔環(huán)化反應不僅能夠構筑簡單的三至

2、六元碳環(huán)或雜環(huán)化合物，而且還能構筑復雜的并環(huán)、螺環(huán)和多環(huán)化合物。因此，過渡金屬催化的烯炔環(huán)化反應的研究具有重要的意義。
　　本文設計并合成了依托于苯環(huán)的1,5-烯炔類化合物作為底物，并在烯烴端引入能夠穩(wěn)定烯炔環(huán)化中間體正離子的基團(CH3O-)。通過條件篩選，發(fā)展了一種高效率的合成2-芳基或烷基取代的茚縮醛類化合物的方法。即以CH2Cl2作為溶劑，室溫下加入親核試劑（2 equiv.），1,5-烯炔底物在2 mol％XPhosAu

3、Cl和AgNTf2的催化下發(fā)生環(huán)加成反應。此方法的反應條件非常溫和，在室溫條件下就能在短時間內（10 min）反應完全，不需要惰性氣體的保護。適用性也很廣泛，拓展了一系列不同取代基的底物，都能夠高收率地得到茚縮醛類化合物。換用不同的醇類化合物作為親核試劑也能得到較好的結果。隨后對其環(huán)化反應的機理進行了推測。而且，相應的茚縮醛產物通過簡單的水解可以高轉化率的生成茚醛，增加了該產物的實用性，并可以進行后續(xù)更多的轉變。另外，在研究得到的茚縮醛