鎢酸鈉催化二元醇和腈的選擇性氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本文研究了鎢酸鈉催化下的H2O2、Na2CO3-H2O2、過(guò)碳酸鈉三種體系中二元醇和腈類化合物的選擇性氧化反應(yīng)。 一、以鎢酸鈉為催化劑30％過(guò)氧化氫為氧化劑，選擇性地氧化1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇。研究了酸性助劑的作用，比較了鎢酸鈉、鉬酸鈉、磷鎢酸和磷鉬酸的催化性能以及不同底物在該體系中的反應(yīng)結(jié)果。反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)和溫度的升高雖然可以提高轉(zhuǎn)化率，但對(duì)反應(yīng)選擇性生成羥基酮不利。催化劑和氧化劑的增加則促進(jìn)副產(chǎn)物乙酸

2、和甲酸的生成。增加酸性助劑可以提高1，2-丙二醇的轉(zhuǎn)化率，但反應(yīng)生成羥基丙酮的選擇性降低。以鎢酸鈉為催化劑，在反應(yīng)條件為溫度55℃，時(shí)間60min，n(Na2WO4·2H2O)/n(2-hydroxylphenol)=1時(shí)，1，2-丙二醇轉(zhuǎn)化率可達(dá)13％左右，生成的羥基丙酮的選擇性可達(dá)92.3％。該反應(yīng)條件下，1，2-丁二醇、1，3-丁二醇的轉(zhuǎn)化率分別為29.2％和77.5％，生成1-羥基-2-丁酮和4-羥基-2-丁酮的選擇性是65.8

3、％和85.3％。 二、在甲醇和水的混合溶液中，研究了以鎢酸鈉為催化劑分別使用過(guò)碳酸鈉和碳酸鈉—過(guò)氧化氫氧化體系將腈氧化制備酰胺的反應(yīng)。分別考察了催化劑鎢酸鈉的量、碳酸鈉的量和過(guò)氧化氫的量的變化對(duì)碳酸鈉—過(guò)氧化氫反應(yīng)體系中芳香腈和脂肪腈的氧化反應(yīng)的影響。發(fā)現(xiàn)當(dāng)催化劑、堿性助劑、過(guò)氧化氫與底物之比為1：10：15：10時(shí)達(dá)到最佳反應(yīng)效果。結(jié)果表明，在碳酸鈉—過(guò)氧化氫體系中芳香腈和脂肪腈都可在室溫條件下氧化生成相應(yīng)的酰胺，它們的選擇性