新型多核含膦Cu（I）原子轉(zhuǎn)移自由基聚合催化劑的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、1995年，K.Matyjaszewski等人提出的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AtomTransferRadical年,K.Matyjaszewski)則是活性聚合史上最簡便的一種活性聚合技術(shù)。作為一價銅配合物催化劑，目前國內(nèi)外對ATRP催化劑的研究還局限于單核的一價銅四面體配合物，而對雙核、多核銅(Ⅰ)配合物的催化活性研究未曾見報道，對催化劑的結(jié)構(gòu)，光、熱與催化劑催化活性、穩(wěn)定性的關(guān)系研究甚少。單齒含P配體可和除銅以外的過渡金屬如Ru，F(xiàn)e

2、，Re，Ni等進行配位催化苯乙烯等單體的ATRP反應(yīng)，但對多齒含P配體用于ATRP反應(yīng)的研究卻是一個空白。本課題組就是從多核含膦Cu(Ⅰ)配合物這一全新的角度展開了對ATRP催化體系的研究?！　⊥ㄟ^實驗，我們發(fā)現(xiàn)了兩種新型雙齒含P配體的催化體系，該催化體系可用來催化苯乙烯的ATRP反應(yīng)；制備并測定了其中三種配合物的結(jié)構(gòu)；并進行了兩種催化體系催化苯乙烯本體聚合的ATRP反應(yīng)，主要研究結(jié)果如下：(1)設(shè)計并合成了三種雙(二苯基膦)甲烷(d

3、ppm)與CuBr形成的配合物，并通過X-射線單晶衍射的測定，表征和分析了該系列含dppm配體Cu(Ⅰ)配合物的結(jié)構(gòu)。(2)測定分析了該系列Cu(I)配合物的紫外可見吸收光譜和熒光光譜。(3)把CuBr和dppm按不同比例分別投入反應(yīng)體系，進行苯乙烯的本體聚合，并測定了其動力學(xué)性質(zhì)和分子量及分子量分布。把實驗中合成得到的三種配合物作為催化劑，催化苯乙烯的ATRP反應(yīng)與CuBr和dppm分別投入反應(yīng)是一致的。(4)以雙(二環(huán)己基膦)甲烷(