自由基介導(dǎo)C-H鍵環(huán)化合成小分子吲哚酮的研究.pdf

1、吲哚酮及其衍生物是含氮雜環(huán)化合物重要構(gòu)筑骨架，在自然界中廣泛存在，具有潛在重要生理活性，在材料科學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)、醫(yī)藥學(xué)等領(lǐng)域中存在廣泛的應(yīng)用。其合成方法研究是當(dāng)前合成化學(xué)領(lǐng)域中的熱點(diǎn)之一。近年來非過渡金屬催化以及無金屬催化的自由基介導(dǎo)合成吲哚酮引起了眾多化學(xué)家的研究興趣?；谇叭说奈墨I(xiàn)報(bào)道，本論文發(fā)展了幾種廉價(jià)金屬催化和無金屬催化自由基介導(dǎo)的吲哚酮的合成方法，主要內(nèi)容如下：
　　第一章節(jié)主要綜述了近年來自由基介導(dǎo)的小分子吲哚酮的合成

2、方法；論文第二章發(fā)展了一種高效、環(huán)境友好、無金屬參與的自由基介導(dǎo)的Meerwein芳構(gòu)反應(yīng)體系。在過氧化二苯甲酰的氧化作用下，利用芳基胺與叔丁基亞硝酸酯當(dāng)場(chǎng)生成重氮試劑的方法，經(jīng)過串聯(lián)Meerwein芳基化/C-H環(huán)化反應(yīng)順利構(gòu)建雙重碳-碳鍵，以較高產(chǎn)率地得到了一系列3-芳基-3烷基類吲哚酮。該反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，條件溫和、且反應(yīng)效率非常高，提供一種簡(jiǎn)單、方便的3-芳基-3烷基類吲哚酮制備途徑；論文的第三章發(fā)展了一種銅催化 N-芳基丙烯酰胺與

3、溶劑乙腈基發(fā)生烷基氰環(huán)化合成含氰吲哚酮的反應(yīng)。此章節(jié)詳細(xì)討論了氧化劑、溶劑和溫度等因素對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明以偶氮二甲酸二異丙酯替代AgF或者強(qiáng)堿等常見乙腈C-H鍵活化促進(jìn)劑，不但提高反應(yīng)的效率，而且降低反應(yīng)進(jìn)行所需的溫度，為含吲哚酮類化合物的合成提供了一種便利的合成途徑，也為烷基氰參與的烯烴烷基腈化反應(yīng)提供了新的思路和方法。論文第四章發(fā)展了一種銅催化 N-芳基丙烯酰胺與偶氮二異丁腈的烷基芳基環(huán)化合成3-取代吲哚的方法。通過偶氮二異