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1、廈門大學碩士學位論文水作溶劑的不對稱轉(zhuǎn)移氫化及手性環(huán)狀ONNO型四齒配體的設計合成和應用姓名:邢雁申請學位級別:碩士專業(yè):工業(yè)催化指導教師:高景星20060701廈門大學工學碩士論文AbsttactAbstract4Il磚thesisISmadeoftwopa豳Thefirstpartdiscribeshighlye伍cientchiralPNNPliwndforasymmetriclrd/isferhydrogenationofaro
2、maticketonesinwaterChiralaromaticalcoholshaveimportantapplicationsonpharmaceuticalindustryAsymmetrictransferhydrogenationofaromaticketc潞isallattractivemethodfortheprepcll嘶onofopticallyactivealcoholsAmonstaparticularlyuse
3、fulmethodisasymmetrictmnsferhydrogenationcatalyzedbymetalcomplexesassociatedwithvariouschira[1igandsandusingPrOHorHCOOH/Et3NashydrogensourceHowevetheseorganicsolventsarehamafifltOtheenvironmentInthecontextofusingattemati
4、vesolventsforgreensynthesiswateriscertainlythemostoutaandingsolventThisdissertationfocusesonthestudiesofasymmetrictransferhydrogenationofaromaticketonecatalzedbychiralPNNPtypeligand/metalcomplexinwaterTheexperimentalresu
5、ltsindicatethatchiralPNNP/[IrHCl2(COD)]2systemisaexcellentcatalyticprecursorforasymmemcWansferhydrogenationofpropiophenoneusingHCOONaashydrogensourceinwaterat60oC,leadingtOthechJlal1phenyl1propanolinupto995%yieldmad877%e
6、eEventhemolecularratioofketonetocatalyst(s/c)isupto8000:188%yieldand845%eearestillobtainedForenantioselectivereductionoftheotheraromaticketoneSwhenPPNClassurfactantwasad6edthecatalyticsystemgiveshighacfifityandenantiosel
7、ectivityinupto99%yieldand98%eerespectivelyThesecondpartofthisthesislousesondesignedsynthesisd越毗甄巾既i蒯onofnewchiralcyclicONNOtypeligandandapplicationinasymmetrichydrogenationChiralligandsdisplayacrucialroleinasymmetriccata
8、lysis“ChiralcyclicligandwillofferseveraladvantagesoverchiralopenchainligandsTheycanpmviedrichcoordinationchemistryandgoodselectivityinca謝ymcreactionThisworkhassynthesizednewchiralcyclic0NN0typeligandbycondensionofsalicyl
9、aldehydeandepicMomhydrintogive13bis(2formylphenoxy)一2propanol,whichlutherreactswithchilddiamineThechirdlcyclicONNOtypeligandshavebeenfullycharacterizedbyIRNMRMSandCDspectraCatalyticstudiesshowedthatchiralcyclic0NN0typeli
10、gands/[IrHCl2(COD)]2systemswereeffectivecatalystsforenantioselectivereductionofvariousaR)maticketOnesforreductionofisobutyrophenone1eadingtothecorrespondingopticalalcoholsinupto944%yieldand915%ee—Keywml畦ChimlPNNP蛄昏nd;Asy
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