NHC-CO-,2-催化CO-,2-與環(huán)氧化物環(huán)加成反應(yīng)的設(shè)計與研究.pdf

1、論文設(shè)計合成了一系列的NHC—CO2加合物，并將其作為催化劑首次應(yīng)用于催化二氧化碳與環(huán)氧化物的環(huán)加成反應(yīng)，考察了這類催化劑的分子結(jié)構(gòu)對催化性能的影響。研究表明，NHC—CO2的穩(wěn)定性對其催化活性具有一定的影響。在相同反應(yīng)條件下，IPr—CO2(3b)具有相對最高的催化活性。在120℃，2.0MpaCO2初始壓力下催化反應(yīng)24h即可達到100％的產(chǎn)率，且100％選擇性地得到碳酸丙烯酯。 將SalenAlEt與IPr—CO2組成親電

2、.親核雙組分催化體系，用于催化二氧化碳與環(huán)氧化物的環(huán)加成反應(yīng)，實驗結(jié)果表明其催化活性顯著高于單一組分的IPr—CO2催化劑，在120℃，2.0MpaCO2初始壓力下催化反應(yīng)8h即可達到100％的產(chǎn)率。推測由于該共催化體系中存在Lewis酸堿協(xié)同催化作用，從而使其催化活性得到了顯著提高?；谝陨戏治?，將SalenAlEt/IPr—CO2用于催化trans—氘代環(huán)氧己烷與CO2反應(yīng)，初步探討了該催化過程的反應(yīng)機理。 為了提高NHC—

3、CO2加合物的穩(wěn)定性以使其能夠循環(huán)使用，分別設(shè)計合成了中性、酸性MCM—41分子篩負載的NHC—CO2加合物，將它們應(yīng)用于催化二氧化碳和環(huán)氧化物的環(huán)加成反應(yīng)中，考察了其結(jié)構(gòu)及對催化性能的影響，并對其循環(huán)使用的可行性進行了初步探討。實驗結(jié)果顯示，由于Al—MCM—41-NHC—CO2中的Lewis酸性位Al與Lewis堿性位NHC或NHC—CO2之間存在一定的協(xié)同作用，從而使其催化活性顯著高于Si—MCM—41-NHC—CO2。以Al—M