三類松香基雜環(huán)衍生物的合成及其性能研究.pdf

1、脫氫松香酸和脫氫松香胺是可再生資源松香異構(gòu)體的重要成分，廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑、油墨、造紙、橡膠、食品添加劑及生物制品、藥物等領(lǐng)域。它們是手性純物質(zhì)，含有三個(gè)手性碳原子；具有反應(yīng)性官能團(tuán)——苯環(huán)、羧基和胺基；擁有許多天然藥物都具有的芳香型三環(huán)二萜結(jié)構(gòu)。因此，利用這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，在脫氫松香骨架上的反應(yīng)性官能團(tuán)上進(jìn)行改造，有望合成出多功能脫氫松香衍生物，開發(fā)新型手性熒光試劑、高效低毒藥物等具有高附加值的產(chǎn)品，帶來良好的社會(huì)效益與經(jīng)濟(jì)效益?；?/p>

2、以上考慮，開展了脫氫松香的雜環(huán)化改造研究。 （一）論文以脫氫松香酸為反應(yīng)底物，經(jīng)甲酯化、溴代、硝化、成環(huán)等步驟，合成了5個(gè)新型脫氫松香酸甲酯呋咱的衍生物；產(chǎn)物的λex在280-330 nm之間，λem在316-436 nm之間，與脫氫松香酸甲酯相比，它們的激發(fā)波長與發(fā)射波長分別紅移35-70/16-36 nm；熱穩(wěn)定性研究表明，松香基呋咱衍生物的失重溫度約為170℃，表現(xiàn)出較好的熱穩(wěn)定性；抗癌活性試驗(yàn)表明，12-溴-13, 14

3、-氧化呋咱-脫異丙基脫氫松香酸甲酯、7-羰基-12, 13-呋咱-脫異丙基脫氫松香酸甲酯對(duì)MDA-MB-231的抑制率分別為61％和31.6％，有望開發(fā)成為新型松香類抗癌先導(dǎo)化合物。 （二）以脫氫松香胺為起始反應(yīng)物，通過與1, 8-萘酐母體縮合，然后再經(jīng)過結(jié)構(gòu)修飾得到12個(gè)新型N-松香基-4-取代-1, 8-萘酰亞胺衍生物；化合物的λex在390-490 nm之間，λem在400-570 nm之間，與脫氫松香酸甲酯相比，它們的激

4、發(fā)波長與發(fā)射波長分別紅移140-240/100-270 nm；對(duì)陰離子Cl-、Br-、I-識(shí)別試驗(yàn)表明，N-松香基-4-取代-1, 8-萘酰亞胺衍生物對(duì)Br-的識(shí)別能力最強(qiáng)，對(duì)Cl-的識(shí)別次之，對(duì)I-幾乎沒有識(shí)別能力，由此推出，其分子孔穴與Br-半徑相近，約為0.114 nm；由于其良好的結(jié)構(gòu)剛性，通過與DNApbr322作用，N-松香基-4-取代-1, 8-萘酰亞胺衍生物表現(xiàn)出優(yōu)良的切割DNA分子的能力。 （三）通過13-氨基

5、-脫異丙基脫氫松香酸甲酯與甘油脫水縮合，在松香骨架上構(gòu)建了喹啉環(huán)，得到了兩個(gè)喹啉衍生物；通過12-胺基-脫氫松香酸甲酯的重氮化反應(yīng)，合成了一個(gè)12-Cl-脫氫松香酸甲酯中間體，單晶衍射結(jié)果與核磁共振分析結(jié)果吻合；松香基喹啉的熒光λex/λem=260-265/370-380 nm。 （四）在優(yōu)化N-松香基-1, 8-萘酰亞胺衍生物的合成條件的過程中，研究并開發(fā)了微波輻射下水溶劑法一步合成N-取代和N-, 4-, 雙取代-1, 8