雙亞胺類配體支持的金屬鈀催化的氟代芳烴的Suzuki反應(yīng).pdf

1、當(dāng)今膦配體在各種有機(jī)合成反應(yīng)研究中有著逐漸被氮配體取代的趨勢(shì)。其中亞胺類配體已經(jīng)得到廣泛深入的研究，它一般包括α-雙亞胺和希夫堿，具有良好的配位能力和多種配位方式，而且具有模塊性，其電子性質(zhì)和空間位阻性質(zhì)可以通過其取代基進(jìn)行相對(duì)獨(dú)立的調(diào)節(jié)，從而達(dá)到優(yōu)化配體的目的。而Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)也一直是催化化學(xué)和有機(jī)合成化學(xué)研究的熱點(diǎn)，但是迄今為止，人們所研究的催化體系涉及氟代芳烴的還很少。本文主要研究了亞胺類配體支持下Pd催化的氟代芳烴Suzu

2、ki偶聯(lián)反應(yīng)。 論文主要分為以下兩部分： 1．α-雙亞胺配體及配合物的合成 作為一類常見的含N配體，α-雙亞胺一直是人們研究的熱點(diǎn)。雙亞胺配體可以通過α，β-二酮類與胺簡(jiǎn)單縮合來制得，配體具有一個(gè)比較穩(wěn)定的N=C-C=N骨架，其電子性質(zhì)和空間位阻性質(zhì)可以通過改變苯環(huán)上的取代基和二酮類的骨架相對(duì)獨(dú)立地調(diào)節(jié)。 我們合成了一系列具有不同取代基不同配體骨架的雙亞胺配體，這些配體具有不同的電子性質(zhì)和空間位阻性質(zhì)。并

3、制備了多種Pd（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）的雙亞胺類配合物。配體和配合物都易溶于CH3OH、DMF、DMSO等極性有機(jī)溶劑。 2．α-雙亞胺/鈀體系催化的氟代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 在第三章中我們主要探討了Pd/雙亞胺體系催化的氟代芳烴Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。將前文合成的雙亞胺配體應(yīng)用于Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)（Scheme1），并探討了影響反應(yīng)的幾種條件，對(duì)比配體催化性能發(fā)現(xiàn)，配體的電子性質(zhì)對(duì)催化活性有比較顯著的影響，富電性的配體