聚合物形態(tài)對(duì)其擔(dān)載催化劑催化酮的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)的影響.pdf

1、本文分析了聚合物形態(tài)對(duì)其擔(dān)載催化劑催化酮的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)的影響。本研究分為三個(gè)部分：
　　 第一章：文獻(xiàn)綜述。從三方面綜述了Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)中擔(dān)載非均相催化劑的研究進(jìn)展：⑴引言，簡(jiǎn)單介紹Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)的發(fā)展歷史、反應(yīng)特點(diǎn)、應(yīng)用領(lǐng)域及其氧化劑類型，并總結(jié)常用氧化劑如過(guò)氧酸、H2O2和氧氣等在使用過(guò)程中的優(yōu)缺點(diǎn)；⑵Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)的機(jī)理

2、，闡述普遍被人們所接受的由Criegee 提出的Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)機(jī)理，并根據(jù)文獻(xiàn)總結(jié)出烷基遷移（決定反應(yīng)速率的步驟）的一般規(guī)律；⑶Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)中的擔(dān)載非均相催化劑，重點(diǎn)介紹高分子擔(dān)載催化劑在Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)中的應(yīng)用，按照擔(dān)載催化劑載體的不同，從無(wú)機(jī)高分子（β分子篩、水滑石，坡縷石、蒙脫土等）擔(dān)載催化劑及有機(jī)高分子（氯球、氨球、纖維素、殼聚糖等）擔(dān)載催化劑兩個(gè)方面

3、分別進(jìn)行了綜述。
　　 第二章：不同形態(tài)氨球擔(dān)載樹狀高分子Sn(II）配合物的合成及其催化性能研究。首次以載體的形態(tài)為研究對(duì)象，選用不同交聯(lián)度或孔徑的氨球作為載體，以SnCl2·2H2O 中的Sn 為金屬離子，采用固相合成方法，合成7個(gè)系列共計(jì)21種對(duì)羥基苯甲醛（HBA）修飾的樹狀高分子錫配合物○P-PAMAM-HBA（1.0～3.0G)-Sn(II）（○P為氨球，PAMAM為聚酰胺-胺樹狀分子，HBA 為對(duì)羥基苯甲醛，G 為代

4、數(shù))，并對(duì)此類配合物用IR、ICP和XPS 方法進(jìn)行了表征。將合成的配合物應(yīng)用到2-金剛烷酮的Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)中，各系列催化劑都表現(xiàn)出較高的催化活性。以30％H2O2 為氧化劑，配合物○P-PAMAM-HBA(3.0G)-Sn(II)為催化劑（保持相同的Sn含量），2-金剛烷酮為模型底物優(yōu)化反應(yīng)條件，并在最優(yōu)條件下考察各配合物對(duì)其他酮的Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)的催化性能，以及考察催化劑載體形態(tài)對(duì)其

5、催化性能的影響?？疾旖Y(jié)果表明合成的配合物其金屬Sn的擔(dān)載量隨載體形態(tài)的不同有一定的變化規(guī)律，但當(dāng)各催化劑中Sn含量保持一致時(shí)，載體的形態(tài)對(duì)催化劑的催化性能影響不大，其中15％交聯(lián)度大孔氨球擔(dān)載的樹狀高分子Sn 配合物的催化活性要比其他催化劑的好。在催化劑的重復(fù)利用中發(fā)現(xiàn)，載體的交聯(lián)度越大，催化劑可重復(fù)利用的次數(shù)越多，流失的金屬的量越少。這為其他人研究此領(lǐng)域的催化劑提供了一定的參考數(shù)據(jù)，以便于選擇合適的催化劑載體。
　　 第三章：

6、SnCl2·2H2O催化下H2O2對(duì)酮類的Baeyer-Villiger 氧化。首次將SnCl2·2H2O 作為催化劑應(yīng)用到酮的Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)中，以30％H2O2 為氧化劑，催化氧化環(huán)酮得到相應(yīng)的內(nèi)酯，選擇性高達(dá)100％，此外，還考察了溶劑、反應(yīng)溫度、催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間對(duì)催化劑催化活性及產(chǎn)物選擇性的影響。結(jié)果表明，SnCl2·2H2O 作為一種均相催化劑，對(duì)2-金剛烷酮的Baeyer-Villiger 氧化反