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1、表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)技術(shù)是高靈敏的檢測(cè)電化學(xué)界面結(jié)構(gòu)的現(xiàn)場(chǎng)譜學(xué)技術(shù)之一,可以提供大量分子水平上物種與金屬表面作用的直接信息(如吸附方式、成鍵方式等),并由此推斷分子在金屬表面的吸附行為?;诰徫g劑在非水體系中基礎(chǔ)研究和應(yīng)用方面的重要性,本論文探索了將電化學(xué),表面增強(qiáng)拉曼光譜,模擬合成等技術(shù)聯(lián)用,研究了非水體系中緩蝕劑在金屬電極表面的吸附和配位過程,并研究了其作用機(jī)理,建立模型。主要開展了以下幾方面的研究工作: 1.采用電
2、化學(xué)現(xiàn)場(chǎng)表面增強(qiáng)拉曼光譜研究了非水體系中N-甲基咪唑(NMIM)在銅電極表面吸附與成膜行為,并研究了中性配體2,2’-聯(lián)吡啶(2,2’-bipy)對(duì)表面配位行為的影響,模擬合成表面配合物[(2,2’-bipy)Cu(NMIM)2](NO3)2。結(jié)果表明NMIM可在很寬的電位區(qū)間內(nèi)穩(wěn)定地吸附在金屬表面,而2,2’-bipy在一個(gè)相對(duì)較窄的電位區(qū)間內(nèi)能穩(wěn)定的吸附在金屬表面。當(dāng)兩者共存的時(shí)候存在競(jìng)爭(zhēng)吸附和共吸附行為,較負(fù)的電位下主要以NMIM
3、吸附為主,在略偏負(fù)的電位區(qū)間內(nèi)以2,2’-bipy吸附為主,而正電位區(qū)間兩者在金屬表面共吸附,NMIM傾斜吸附在金屬表面,2,2’-bipy以順式結(jié)構(gòu)垂直吸附在金屬表面。 2.研究了苯并咪唑(BMIH)在銅電極表面吸附與成膜行為,考察了濃度對(duì)表面過程的影響。研究表明隨緩蝕劑BIMH濃度的增加,其緩蝕效率呈現(xiàn)隨其濃度增加先增加后降低的變化過程,具有最佳緩蝕效率的BIMH濃度是0.01 mol·dm-3。 3.金屬鎳活潑的化
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