3—取代吲唑衍生物互變異構反應機理的理論研究.pdf

1、本論文分為兩部分。 第一部分，綜述了有關量子計算化學的主要內容，簡單敘述了量子計算化學研究原理、功能及其研究發(fā)展過程和量子計算化學的三種近似計算方法：半經驗量子化學計算方法、從頭計算法、密度泛函理論。 第二部分，采用半經驗的AM1量子化學方法對一系列3-取代吲唑異構體進行初步的幾何構型全自由度優(yōu)化，從而得到分子的優(yōu)勢構象，然后在密度泛函B3LYP/6-311G<'**>理論水平上，在氣相和水相中，對吲唑、3-取代吲唑及其

2、過渡態(tài)進行全構型幾何優(yōu)化，并進行零點振動能校正和頻率分析。獲得優(yōu)化幾何結構、總能量、焓、熵、吉布斯自由能和偶極距。Onsager和PCM溶劑模型用于水相計算(水溶劑效應的非傳導型常數(shù)為78.39)，研究其熱力學和動力學性質，進一步研究了3-取代吲唑互變異構的反應機理，提出了N(1)、N(2)、H(10)組成三元環(huán)且遷移H(13)原子偏離分子平面60～70°的過渡態(tài)結構。探討了不同的3-取代基團和溶劑化效應對互變異構體的幾何結構、能量、電