互變異構(gòu)及其多晶型的研究.pdf

1、吡蟲啉是一種新型高效的殺蟲劑，具有低毒、廣譜、有效期長(zhǎng)、安全性好等優(yōu)點(diǎn)，已逐漸取代其它農(nóng)藥成為殺滅蚜蟲、飛虱等害蟲的主要用藥，市場(chǎng)需求量逐年增大。文章主要研究了從吡蟲啉多晶型的制備、鑒定、溶解性能以及晶型轉(zhuǎn)變這幾個(gè)方面。
　　 采用重結(jié)晶方法制備了吡蟲啉的兩種粉末晶體，同時(shí)利用粉末X-射線衍射儀、差動(dòng)分析儀、紅外光譜儀和拉曼光譜儀對(duì)所制備的吡蟲啉兩種粉末晶體進(jìn)行分析表征。粉末X-射線衍射分析結(jié)果表明不同溶劑中得到的吡蟲啉晶體為不

2、同晶型的晶體。差動(dòng)分析結(jié)果顯示吡蟲啉Ⅰ型相對(duì)于Ⅱ型有較好的熱力學(xué)穩(wěn)定性。吡蟲啉Ⅰ型和Ⅱ型的紅外圖譜和拉曼圖譜存在較大的位移偏差，說(shuō)明它們是兩個(gè)晶體結(jié)構(gòu)完全不同的晶型。采用溶劑揮發(fā)法得到吡蟲啉兩種晶型的單晶，并進(jìn)行了單晶衍射的測(cè)定和單晶數(shù)據(jù)的解析。其中，吡蟲啉Ⅰ型是單斜晶體，空間群為P21/n，并且其單晶數(shù)據(jù)未見報(bào)道。通過(guò)對(duì)吡蟲啉單晶數(shù)據(jù)的分析，得出吡蟲啉的兩種晶型之間的關(guān)系是互變異構(gòu)多晶型的關(guān)系。
　　 溶解性能的研究對(duì)溶液中晶

3、體結(jié)晶過(guò)程和晶型轉(zhuǎn)變過(guò)程的研究具有巨大作用，文中利用在線顆粒儀FBRM測(cè)定了吡蟲啉在不同溶劑中的溶解性能。吡蟲啉的溶解度隨著溫度升高而升高。同時(shí)，吡蟲啉是一個(gè)互變型物質(zhì)，在不同的溫度范圍內(nèi)，穩(wěn)定性不同。在同一溫度下，吡蟲啉在甲醇中的溶解度比乙醇中大。吡蟲啉在乙醇溶劑中的介穩(wěn)區(qū)寬度隨著溫度的升高而變大，而在甲醇溶劑中的超溶解度曲線與溶解度曲線大體平行。
　　 對(duì)晶型轉(zhuǎn)變條件的研究有利于控制生產(chǎn)和貯存過(guò)程中發(fā)生的晶型轉(zhuǎn)變事故。文中利

4、用熱臺(tái)顯微鏡研究了高溫下吡蟲啉兩種晶型的固態(tài)-固態(tài)轉(zhuǎn)變。吡蟲啉Ⅱ型在其熔點(diǎn)溫度下會(huì)融化并重新結(jié)晶為穩(wěn)定的Ⅰ型。另外，利用在線追蹤實(shí)驗(yàn)技術(shù)FBRM和PVM研究溫度和溶劑對(duì)吡蟲啉Ⅱ型在溶液中向Ⅰ型轉(zhuǎn)變過(guò)程的影響。從FBRM實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，溫度越高，越有利于晶體轉(zhuǎn)變的發(fā)生。甲醇溶劑比乙醇溶劑更有利于晶體轉(zhuǎn)變的發(fā)生。PVM圖片表明，吡蟲啉在溶液中的晶型轉(zhuǎn)變過(guò)程是一個(gè)固態(tài)-溶液-固態(tài)的過(guò)程，首先由吡蟲啉Ⅱ型溶解，緊接著伴隨Ⅰ型的成核以及生長(zhǎng)，最