亞胺和烷基胺衍生物中碳氮鍵在酸性條件下的轉(zhuǎn)化.pdf

1、碳-氮鍵廣泛存在于有機(jī)分子中，化學(xué)性質(zhì)不活潑。雖然某些金屬、強(qiáng)酸或強(qiáng)堿等試劑可以斷裂碳-氮鍵，但是反應(yīng)條件比較劇烈，不適合于發(fā)展高選擇性的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。我們采用吸電子基團(tuán)、酸性催化劑活化碳-氮鍵，在斷裂碳-氮鍵的基礎(chǔ)上發(fā)展了亞胺、烷基胺衍生物與多種親核試劑的偶聯(lián)、成環(huán)反應(yīng)，初步顯示了碳-氮鍵斷裂可用于發(fā)展新型碳-碳鍵、碳-雜原子鍵生成反應(yīng)。
　　 發(fā)展了N-對(duì)甲苯磺?；鶃啺放c茴香醚、苯酚、苯硫醚等芳香化合物的選擇性雙芳基化反應(yīng)，

2、很高的區(qū)域選擇性和良好的收率生成相應(yīng)的多芳基甲烷。在Bi2(SO4)3/TMSCl的催化和室溫條件下，多種芳香、脂肪N-對(duì)甲苯磺?；鶃啺纺軌蝽樌貐⑴c雙芳基化反應(yīng)，給出相應(yīng)的多芳基甲烷化合物。
　　 發(fā)展了N-烷基磺酰胺與質(zhì)子性親核試劑的選擇性烷基化反應(yīng)。在ZnCl2/TMSCl的催化和室溫條件下，含多種官能團(tuán)的N-芐型、N-烯丙型磺酰胺能夠與活潑亞甲基化合物、芳香化合物、硫酚、硫醇、硫代乙酸發(fā)生烷基化反應(yīng)，高產(chǎn)率、高選擇性地生

3、成結(jié)構(gòu)多樣的產(chǎn)物。立體化學(xué)研究表明，這些反應(yīng)都經(jīng)過(guò)碳正離子中間體。值得一提的是，1,3-二羰基化合物與N-炔丙基磺酰胺的反應(yīng)被成功地應(yīng)用于多取代呋喃的一鍋法合成。
　　 在無(wú)催化劑、室溫條件下，N-烷基磺酰胺能夠與亞磺酸發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成結(jié)構(gòu)多樣的芐型、烯丙型砜。深入研究表明，N-（2-乙?；┫┍酋０放c亞磺酸發(fā)生SN2'取代反應(yīng)，生成Z式三取代烯丙型砜。
　　 研究了N-芐型磺酰胺與炔烴在多種條件下的反應(yīng)。在Fe