氧化碘苯與四正丁基碘化銨引發(fā)的[1,3]氧化環(huán)化合成環(huán)丙烷和氮雜環(huán)丙烷的反應研究.pdf

1、論文指導小組成員范仁華副教授吳劫教授涂濤副教授復旦大學碩士學位論文摘要本論文主要對氧化碘苯與四正丁基碘化錢引發(fā)下的氧化環(huán)化反應進行了研究。發(fā)展了在氧化碘苯與四正丁基碘化按條件下通過【1，3」氧化環(huán)化合成環(huán)丙烷及氮雜環(huán)丙烷類化合物的新方法。第一部分工作中，我們研究了在氧化碘苯與四正丁基碘化按存在下，通過對活潑碳氫鍵的氧化構建環(huán)丙烷結構，串聯(lián)鄰基參與的脫梭反應，立體選擇性合成了多取代環(huán)丙烷梭酸酷，并培養(yǎng)了主要產(chǎn)物的單晶。我們對該反應的機理進

2、行了研究，對反應過程中產(chǎn)生的三種化合物之間的轉化做了探索，從而提出了先通過氧化環(huán)化，然后在酞胺氫的參與下脫梭得到環(huán)丙烷梭酸酷的反應機理。該反應得到了順式的環(huán)丙烷衍生物，反應條件溫和，產(chǎn)率高，選擇性好。接下來，我們研究了在氧化碘苯與四正丁基碘化錢引發(fā)下實現(xiàn)的分子內【1，3〕氧化環(huán)化制備苯甲酞基保護的氮雜環(huán)丙烷類化合物，反應底物適用性好，同時發(fā)現(xiàn)反應具有一定的底物可控性，當原料結構中使用乙酞丙酮代替丙二酸二乙酷時，能夠選擇性得到五元環(huán)產(chǎn)物為