三分子串聯(lián)合成高熒光性新穎多環(huán)稠合物的研究.pdf

1、近年來，串聯(lián)反應(yīng)日益受到人們的密切關(guān)注，由于來源于簡單原料的底物在一鍋內(nèi)按一定的內(nèi)在次序先后發(fā)生多步反應(yīng)，只需經(jīng)歷一次操作既可得到具有結(jié)構(gòu)復(fù)雜和多官能團(tuán)的分子，因此是一種原子經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)、成鍵效率高、環(huán)境友好的綠色合成方法。 本文通過設(shè)計(jì)具有多反應(yīng)位點(diǎn)的3-(2-羥基-5-甲基苯基)-3-氧代丙腈為反應(yīng)底物，與醛在堿催化條件下進(jìn)行復(fù)雜的串聯(lián)反應(yīng)，生成了具有高度稠環(huán)結(jié)構(gòu)的6-氨基-2，10-二甲基-7-取代-7-氫化-5，13-二氧代

2、-14-氮雜-苯并[α]并四苯-8-酮。該物質(zhì)具有強(qiáng)烈的黃綠色熒光及很高的熒光量子產(chǎn)率，同時(shí)我們對該串聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了推測。具體研究內(nèi)容如下： 1、以對甲基苯酚和氰乙酸為原料合成了2-氰乙酸對甲苯酯，通過紫外光促進(jìn)的Fries重排反應(yīng)制備了3-(2-羥基-5-甲基苯基)-3-氧代丙腈，并考察了溶劑種類，底物濃度及光照時(shí)間等對重排反應(yīng)的影響。 2、堿催化下3-(2-羥基-5-甲基苯基)-3-氧代丙腈與醛的串聯(lián)反應(yīng)，考察了

3、不同堿，溶劑種類及反應(yīng)溫度等對反應(yīng)區(qū)域選擇性的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)的區(qū)域選擇性主要受到溶劑極性與反應(yīng)溫度的控制。室溫下，低極性溶劑中生成了6-氨基-2-10-二甲基-7-取代-7-氫化-5，13-二氧代-14-氮雜-苯并[α]并四苯-8-酮，而高極性溶劑中生成了3-氰基黃烷酮。加熱條件下3-氰基黃烷酮可發(fā)生熱轉(zhuǎn)化成為6-氨基-2，10-二甲基-7-取代-7-氫化-5，13-二氧代-14-氮雜-苯并[α]并四苯-8-酮。 3、在結(jié)合