新型多酸有機亞胺衍生物的研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽化學（Polyoxmetalates）是關(guān)于同多酸和雜多酸的化學，是無機化學的一個重要分支。多金屬氧酸鹽陰離子，由于其具有儲存電子、質(zhì)子的性能，是一類優(yōu)秀的受體分子，可以與無機分子、有機分子（包括大環(huán)化合物）、離子等結(jié)合形成超分子化合物，衍生出許多新性質(zhì)，可獲得特定功能的分子材料。特別是多酸的有機亞胺衍生物是是一類新的無機-有機雜化材料。一方面因其dπ軌道和pπ軌道間十分強烈的電子相互作用，而使得這類物質(zhì)具有奇異的光﹑電﹑磁

2、﹑催化及藥理等特性另一方面多金屬氧酸鹽的有機亞胺衍生物可以作為一個新的構(gòu)筑塊去構(gòu)造更加復雜的多金屬氧酸鹽有機-無機雜化物。從而實現(xiàn)有機無機雜化的分子材料的可控制備，成為目前多酸化學研究的前沿課題。
　　 本論文在前人研究的基礎(chǔ)上，采用DCC脫水法，對含酚羥基配體的Lindqvist結(jié)構(gòu)類型的多酸衍生物進行化學修飾，并利用羥基官能團的酯化反應(yīng)對其作進一步的化學修飾，從而實現(xiàn)多酸有機亞胺衍生物分子的功能團化。
　　 本論文以

3、4-氨基，2-甲基苯酚，4-氨基酚為有機配體，合成了單取代和雙取代的六鉬酸鹽有機亞胺衍生物，并得到了單取代的六鉬酸鹽有機亞胺衍生物(n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)（產(chǎn)物1）的晶體結(jié)構(gòu)和一個鄰位端氧雙取代六鉬酸鹽有機亞胺衍生物(n-Bu4N)2 [Mo6O17(Nar)2] (Ar=o-C6H4 OH)（產(chǎn)物2）的晶體結(jié)構(gòu)，對其進行了元素分析，IR，UV-Vis，1H-NMR表征，用X-射線

4、單晶衍射法測定了晶體結(jié)構(gòu)。
　　 (n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)，屬于單斜晶系，空間群為C2/c，(n-Bu4N)2 [Mo6O17(Nar)2] (Ar=o-C6H4 OH)屬于正交晶系，空間群為Pbcn。這些物質(zhì)的分子之間都存在多個氫鍵的作用,自組裝成鏈狀結(jié)構(gòu)（產(chǎn)物1）和層狀結(jié)構(gòu)（產(chǎn)物2）。多酸離子與苯環(huán)構(gòu)成“三明治”狀的夾心結(jié)構(gòu)。
　　 以 (n-Bu4N)2 [M

5、o6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)為母體，用DCC脫水，與酸發(fā)生酯化反應(yīng)，用乙酸酐酯化法，酰氯酯化法，進一步構(gòu)建有機-無機雜化材料。
　　 合成了多個新的物質(zhì)，其中得到了六鉬酸鹽有機亞胺衍生物(n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)與對氯苯甲酸，醋酸，丙酸，丙烯酸發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物的單晶，與醋酸酐的酯化反應(yīng)也得到了單晶，對酯化產(chǎn)物進行了元素分析，IR，UV-Vis，1

6、H-NMR表征，用X-射線單晶衍射法測定了晶體結(jié)構(gòu)。證實了用多酸衍生物側(cè)鏈上的羥基進一步構(gòu)建有機-無機雜化材料的可行性。這些研究成果進一步豐富了多金屬氧酸鹽亞胺衍生物化學。
　　 用表面等離子體共振（SPR）研究了(n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)與牛血清白蛋白的作用。結(jié)果表明，該物質(zhì)與牛血清白蛋白之間存在靜電作用力。
　　 本論文的研究，拓展了多酸衍生物的制備途徑，了解了該