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1、有機(jī)氫鍵超分子和配位-氫鍵超分子是超分子化學(xué)的重要分支,有機(jī)氫鍵超分子是通過(guò)分子間的非鍵相互作用-氫鍵,π-π堆積作用形成的超分子。配位-氫鍵超分子是通過(guò)對(duì)配位節(jié)點(diǎn)(金屬離子)和配體的選擇可以理性地設(shè)計(jì)和合成具有預(yù)期結(jié)構(gòu)和功能的配合物。 合成了HL+1的鹽酸鹽,三氟甲磺酸鹽,高氯酸鹽三種有機(jī)氫鍵超分子聚合物[HL1Cl·H2O]n(1),[HL1(CF3SO3)·3H2O]n(2),[HL1ClO4·2H2O]n(3)。HL+1
2、離子中,兩個(gè)裸露的羧基氧原子是氫鍵良好的接受體;脂肪鏈上的N原子由于與H+離子結(jié)合,使得其上兩個(gè)氫原子的酸性增強(qiáng)而成為氫鍵良好的給予體;另外,羧基及氮正離子的存在也顯著的增強(qiáng)了配體分子中α-H的酸性,使形成C-H…X氫鍵成為可能。 在聚合物1、2、3中,由于HL+1中的每個(gè)羧基均與相鄰HL+1離子中脂肪鏈上N-H發(fā)生N-H…O強(qiáng)氫鍵作用,形成了很穩(wěn)定的一維串結(jié)構(gòu)。陰離子體積大小及形成氫鍵的能力不同影響了HL+1的構(gòu)型。陰離子半徑
3、:Cl-
4、l2(8),并用紅外光譜和單晶X-射線衍射結(jié)構(gòu)分析方法進(jìn)行了表征。 結(jié)構(gòu)分析表明:(1)由于金屬離子配位構(gòu)型的不同,形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)也不同,體現(xiàn)在配合物4、5中。(2)在配合物7、8中由于配體羧基位置及金屬離子半徑的不同,配合物出現(xiàn)了分子內(nèi)π-π作用和分子間π-π堆積作用。(3)含Cl-陰離子的配合物中,Cl-離子均參與了對(duì)金屬離子的配位,由于Cl-離子占據(jù)了配位位置,配合物無(wú)法成環(huán)。(4)Cl-、CF3SO3-陰離子充當(dāng)模板并且
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