系列3d金屬離子功能配位聚合物的定向構(gòu)筑及磁學(xué)等性質(zhì)研究.pdf

1、中山大學(xué)博士學(xué)位論文系列3d金屬離子功能配位聚合物的定向構(gòu)筑及磁學(xué)等性質(zhì)研究姓名：曾明華申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：陳小明20040518的磁學(xué)性質(zhì)研究表明，[Ni(pyde)(H20h]。H20表現(xiàn)為低溫下的變磁行為；[Co(pydc)ffhoh]。H20表現(xiàn)為弱的反鐵磁行為；混金屬離子化合物的磁行為表現(xiàn)為兩種攜磁金屬離子單一磁性質(zhì)的協(xié)同行為；為羧酸根橋連混金屬離子的低維弱磁交換體系宏觀協(xié)同效應(yīng)研究，提供了系列例證。選擇

2、草酸根和咪唑配體組裝一維鏈磁性配位聚合物，發(fā)現(xiàn)了化合物[Co(oxXimh]。為霸溫度高達(dá)76K的內(nèi)入式自旋玻璃的反鐵磁體；化合物[Mn(ox)(imh]。為珀溫度高達(dá)54K的反鐵磁體。利用3羥基一吡啶2一甲酸根配體和4，4’b跡Iy組裝了分別由兩套不同化學(xué)組成的二維網(wǎng)穿插形成的獨特三維磁性化合物[C04(Hpdc)4(H20)2(4，4’bipy)3】‘2H20，為制備新型的雜化磁性配位聚合物提供了新途徑。第五章描述了分別利用含口羥基

3、的苯羥乙酸、苯基乳酸配體的拆分體或外消旋體，適當(dāng)以4，4bipy為輔助配體，同一水熱溫度、壓力條件下，獲得多層次。不同維數(shù)的手性和非手性配位聚合物。研究表明，苯羥乙酸根相對于苯基乳酸根，較易外消旋化。目前的磁學(xué)表征表明，羥乙酸根導(dǎo)致較弱的反鐵磁相互作用，因橋聯(lián)攜磁金屬離子低溫各向異性特征不同，最終表現(xiàn)出弱鐵磁性、變磁性等不同的宏觀磁行為。第六章描述選擇簡單易得的多齒含氧配體(包括：柔性配體丁二酸根、剛性配體硫酸根、煙酸根、異煙酸根等)，

4、實現(xiàn)]_個系列，共11種低維、高維簇基磁性配位聚合物的定向構(gòu)筑。特別是，利用簡單的中心對稱配體t通過調(diào)控手性的金屬離子簇結(jié)構(gòu)單元；進(jìn)而構(gòu)筑成微孔的、手性的復(fù)合磁性配位聚合物【c05(OH)2(cm斟02)2(c4Ih04)3(I120)]H20；定向組裝了微孔的復(fù)合磁性配位聚合物【c04(c6H4N02)2(QH30，h]。4H20；利用堿式金屬鹽和多齒柱狀有機(jī)配體組裝了系列化的柱層式磁性配位聚合物M2(OH)(SOXCd14N02)(

5、H20)(M”=Fe”、C02、Mn2)；為無機(jī)一有機(jī)雜化材料這一領(lǐng)域打開一條新的合成思路。這些簇基配位聚合物磁學(xué)性質(zhì)十分復(fù)雜；目前的磁表征可推測化合物Fe2(OH)(S04XCeH4N02)(H20)為瓦高達(dá)115(1)K的弱鐵磁體，化合物C02(OH)(S04XC6H4N02)o20)是瓦為20K兼有類似于超順磁體行為的弱鐵磁體；化合物lk4n3(C士14N02)2(C4H404)2表現(xiàn)為瓦為13K的亞鐵磁體；化合物【C04(Cdh