幾類雜環(huán)化合物的結構和電子光譜的理論研究.pdf

1、應用密度泛函理論(DFT),在B3LYP/6-31G(d)和CAM-B3LYP/6-31G(d)水平下優(yōu)化了α-聯噻吩H(C4H2S)nH(n=2-13)的基態(tài)幾何構型。研究表明,它們的基態(tài)結構呈現三種構型:螺旋上升型、環(huán)型和稍有彎曲的帶狀結構。前兩種是對稱性分別為C1和C2的順式結構,最后一種是具有C1對稱性的反式結構。利用TD-B3LYP方法計算了它們的吸收光譜,并得到了α-聯噻吩體系的垂直激發(fā)能和體系大小n的解析表達式。發(fā)射光譜則

2、是采用TD-CAM-B3LYP方法來研究的,計算值與實驗值符合的很好。
　　在B3LYP/6-311g(d,p)水平下優(yōu)化了幾種噻咯和噻吩衍生物的基態(tài)平衡構型,結果顯示,優(yōu)化得到的構型均為穩(wěn)定構型;基于優(yōu)化的構型,在TD-B3LYP/6-311g(d,p)水平下模擬了它們的紫外吸收光譜,研究表明,對于已有的實驗數據,理論的結果與之符合的很好。希望計算結果能夠為以后的實驗和理論研究提供一定的幫助。
　　利用密度泛函理論和含時密

3、度泛函理論研究了8-羥基喹啉衍生物的光譜性質。利用B3LYP和M06方法優(yōu)化了1-苯基-3,5-二甲基-4-吡唑醛縮2-甲基-8-羥基喹啉(A)和1-(4-氯苯基)-3,5-二甲基-4-吡唑醛縮2-甲基-8-羥基喹啉(B)以及它們與冰乙酸反應的可能產物(AR1, AR2, BR1和BR2)的幾何構型。結果表明,與相應的反應物相比,兩個反應的產物分子的平面性均增強。然后,為了進一步確認這兩組反應的合理產物,又利用TD-DFT理論和PCM模

4、型對紫外吸收光譜進行了模擬。通過與實驗光譜的對比,AR2和BR2被確認為是合理的產物。值得注意的是,與A和B相比,相應的AR2和BR2的最大吸收波長均發(fā)生了紅移,這可以認為是由于前面提到的產物平面性增強和HOMO-LUMO能隙減小導致的。
　　在 B3LYP/6-31G(d)水平下優(yōu)化了兩個雙吡唑環(huán)類化合物1-苯基-3,5-二甲基-4-吡唑醛縮1-對甲苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(A)和1-(4-甲苯基)-3,5-二甲基-4-吡唑