天然產(chǎn)物Conidiogenone的全合成初探.pdf

1、本論文共分為二個(gè)部分：第一部分是關(guān)于天然產(chǎn)物Conidiogenone的全合成初探。Conidiogenone是一個(gè)新穎的天然產(chǎn)物，它是從青霉菌(penicilliumcyclopium)的發(fā)酵液中分離出來的次級(jí)代謝產(chǎn)物，它具有7個(gè)手性中心及首次被發(fā)現(xiàn)的新型四環(huán)碳骨架，卻只有兩個(gè)官能團(tuán)。它顯示出極強(qiáng)的選擇性誘導(dǎo)青霉菌(penicilliumcyclopium)分生孢子產(chǎn)生的獨(dú)特活性(conidiationinducingactivity

2、)。這種活性類似于荷爾蒙，以極低的濃度(大約10-7到10-8M)就能完全誘導(dǎo)青霉菌(penicilliumcyclopium)的孢子產(chǎn)生，而且這個(gè)新化合物的發(fā)現(xiàn)很好地解釋了青霉菌(penicilliumcyclopium)等真菌分生孢子誘導(dǎo)產(chǎn)生的機(jī)理，所以該化合物的合成具有重要的學(xué)術(shù)意義。本文從最基本的原料乙酰乙酸乙酯開始合成出化合物8，還研究了從8到化合物23的制備，而化合物23是Conidiogenone的重要中間體。先后采用了2

3、，5-已二酮的分子內(nèi)環(huán)合，邁克爾1，4—加成反應(yīng)，雙鍵的氧化，羥基的溴代，羰基α位上的氧化等反應(yīng)。并對(duì)每步反應(yīng)進(jìn)行了產(chǎn)率優(yōu)化，探尋出產(chǎn)率較高，方法較經(jīng)濟(jì)的適合化合物8的合成方法，還探索了許多合成23的合成方法，為Conidiogenone的關(guān)鍵中間體合成奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。 第二部分主要研究了五元雜環(huán)化合物的合成。五元雜環(huán)化合物同樣在天然產(chǎn)物和藥物中經(jīng)常被發(fā)現(xiàn)，它也常常作為有機(jī)原料，生物活性分子，特別是多取代的五元雜環(huán)化合物很多具